Вязкость растворов высокополимеров

Изучение вязкости растворов высокомолекулярных соединений при различных давлениях истечения показало, что с увеличением давления вязкость уменьшается до определенного значения, после чего остается практически постоянной, несмотря на дальнейший рост давления. Указанная зависимость вязкости растворов высокополимеров от давления обусловлена изменениями в струк-туре раствора, вызванными возросшей скоростью течения при повышенных давлениях. Сетчатая структура, образующаяся в относительно концентрированных растворах, разрушается при повышенной скорости течения, что приводит к снижению вязкости. [c.222]

Вязкость растворов высокополимеров зависит от присутствия посторонних электролитов при их прибавлении она вначале падает, затем практически не меняется. [c.336]

Наиболее распространенными методами определения молекулярных весов являются методы, основанные на измерении осмотического давления и вязкости растворов высокополимеров (включенные в данное руководство). [c.280]

Для растворов высокомолекулярных соединений формула Эйнштейна неприменима, так как макромолекулы имеют не шарообразную, а нитевидную форму и даже в разбавленных растворах взаимодействуют, образуя агрегаты, иммобилизующие жидкость. Измеренная в опыте вязкость растворов высокополимеров оказывается всегда значительно выше вычисленной теоретически по формуле Эйнштейна. Кроме того, для растворов высокополимеров не наблюдается линейного роста вязкости с ростом концентрации раствора она возрастает очень сильно благодаря образованию сетки из макромолекул. [c.221]

Итак, только из факта изменения вязкости растворов высокополимеров во времени нельзя делать вывода о термодинамической неустойчивости этих систем, как это пытается сделать ряд авторов. [c.250]

Вязкость растворов высокополимеров всегда падает с ростом температуры и обычно тем больше, чем выше концентрация раствора. Такая зависимость объясняется тем, что с повышением температуры возрастает интенсивность молекулярного движения и затрудняется образование структур, происходящее лишь в достаточно концентрированных растворах. Иногда повышение температуры вызывает необратимые химические изменения в растворах полимеров (например, деструкцию). [c.220]

Гистерезис характерен и для других свойств, например для вязкости растворов высокополимеров, если изменение этих свойств требует определенного времени. [c.197]

Рис. 217. Кривые вязкости растворов высокополимеров в маловязких растворителях.

Опыт 3., Изменение вязкости раствора высокополимера при желатинировании [c.299]

Вязкость. До настоящего времени не существует такой теории вязкости растворов высокополимеров, которая давала бы возможность вычислять абсолютный молекулярный вес любого полимера на основании одних только вискозиметрических данных. [c.453]

С целью объяснить отклонения значений вязкости растворов высокополимеров от уравнения Эйнштейна были предложены три различные модели. Согласно одной из них [И] растворенная частица обладает вытянутой формой и не содержит в себе молекул растворителя. В основе второй [4] лежит предположение, согласно которому частица полимера имеет форму жесткого клубка, сквозь который могут более или менее свободно протекать молекулы растворителя. Такое представление приводит к прямолинейной зависимости между собственной вязкостью и молекулярным весом полимера. Наконец, третья модель [5] предусматривает иммобилизацию значительных количеств растворителя в беспорядочно свернутой молекуле полимера, в результате чего последняя во много раз [c.453]

На рис. 5 сопоставлены кривые вязкости растворов высокополимеров с кривыми масел, разжиженных бензином, поскольку бензин [c.258]

При определённых условиях, однако, наступает необратимое уменьшение вязкости растворов высокополимеров [271, [c.268]

Кривые рис. 2 показывают также, что вопреки существующим мнениям [3, 4] относительная вязкость растворов высокополимеров существенно изменяется с изменением температуры и при этом для разных растворов по-разному. [c.47]

Эта попытка Штаудингера дать теоретическое объяснение найденной им эмпирической и, как выше было отмечено, далеко не точно соблюдаемой аависимости удельной вязкости от молекулярного веса, названной им законом вязкости , встретила в свое время решительные возражения со стороны других исследователей. При этом отмечалась не только невероятность предполагаемой Штаудингером несгибаемости длинных молекул [84], которые при соответствующем увеличении были бы подобны жестким брускам,имеющим, например, при диаметре в 1 см, длину в несколько километров, но особенно представления об их цилиндрическом, эффективном объеме, происходящем вследствие вращения только вокруг одной оси. Вместо этого выдвигалось представление о взаимодействии гибких цепей, соприкасающихся в отдельных участках и образующих ассоциаты или мицоллы с геометрическим охватом — иммобилизацией растворителя, резко увеличивающейся с концентрацией. Между тем Галлер [8.5] высказал предположение (подкрепленное кинетическими и термодинамическими расчетами) о том, что аномалии вязкости и осмотического давления растворов высокополимеров объясняются внутренней подвижностью, т. е. самостоятельным движением отдельных звеньев цепеобразной молекулы, связанным с деформируемостью углов валентности. Представление Галлера о внутренней подвижности звеньев молекулы было использовано рядом других исследователей (Кун, Мейер, Флори, Хуггинс и др.), разработавших термодинамику и статистику растворов высокополимеров [86], В настоящее время для выражения зависимости вязкости растворов высокополимеров от концентрации применяется уравнение [c.176]

Рис. i, взятый из работы Штаудингера в 1929 г., недостаточно точно характеризует явление аномальной вязкости растворов высокополимеров. Рейнер [89] н независимо от него Рабинович и Эйаеишитц [90] в 1933 г. показали, что аномальная (структурная) вязкость растворов высокополимеров всегда люжет быть выражена кривой, схематически изображенной иа рис. 2, где Р — напряжение сдвига iiV — скорость течения. При малых скоростях (от начала координат до точки а) вязкость растворов (характеризуемая отношением PIV) остается постоянной в дальнейшем она плавно понижается до точки Ь, выше которой снова оказывается постоянной. Положение точек а и Ь определяется особенностями полимера и растворителя, концентрацией, температурой. Такой характер кривой Рейнер объясняет наличием в растворах полимеров агрегатов (ассоциатов) цепеобразных молекул, иммобилизующих геометрически охваченный ими объем растворителя. При малых скоростях течения ассоциаты не разрушаются, при достаточно высоких — разрушаются полностью при средних скоростях разрушаемые ассоциаты успевают в процессе течения частично восстанавливаться, освобон дая лишь часть иммобилизованного ими растворителя. Некоторые авторы дают другое объяснение л)еханизма структурной вязкости. В частности, Пауэль и Эйринг [91] рассматривают аномалию вязкости с точки зрения современных иредставлений о внутреннем движении сегментов цепеобразной молекулы. Это движение происходит Свободно в расплавленном полимере, когда каждый сегмент окружен себе подобными, и тем менее свободно, чем более разбавлен раствор, т. е. чем оолее сегменты полимера окружены сольватирующими их малыми молекулами растворителя в очень сильно разбавленном растворе, при полной сольватации, движение сегментов вовсе не имеет места. Кинетической единицей в [c.179]

Большая пологость кривых вязкости растворов высокополимеров сохраняется и в области высоких температур. На рис. 3 приведен график зависимости вязкости от температуры до 175°, полученный нами с Самариной [9]. Кривая раствора масла веретенного 3 с 20% винипола нанесена на рис. 3 пунктиром. Сплошными линиями изображены кривые для автолов 10 и 18, а также для американских автомобильных масел SAE-30 и SAE-10. [c.257]

Степень пологости кривых вязкости растворов высокополимеров зависит от вязкости растворителя, т. е. от его среднего молекулярного веса. С понижением вязкости растворителя степень пологости кривых возрастает. Наибольшую степень пологости обнаружили кривые растворов полимеров (винипола и др.) в керосине. [c.259]

Из табл. 1 видно, что нефтяные масла имеют различную степень пологости кривых вязкости. Масло А-18 с отношением Vloo= 800 и низким уровнем вязкости Vl( o= 14,8 сг/п является низкокачественным, а масла МС и МЗС с отношениями Vo= Vlцo= 420 и 280—высококачественными. Кривые вязкости растворов высокополимеров являются более пологими. Отношение У(, Уцзо, при уровне вязкости более 20 сст, для них получается равным 100—150. [c.259]

Предел, к которому стремится удельная приведенная вязкость растворов высокополимеров, при приближении концентрации к нулю некоторыми авторами не совсем удачно назван юффективной вязкостью или истинной вязкостью . Наконец, отношение натурального логарифма относительной вязкости к концентрации иногда называют логарифмической вязкостью. [c.72]

Поскольку же вязкость растворов высокополимеров однозначно связана с молекулярным весом растворённого вещества, приходится допустить, что под действием ультразвуковых колебаний происходит деполимеризащ1Я растворённого вы окополимера. На рис. 145 изображено изменение [c.269]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология