Реакции, протекающие с участием свободных радикалов

Парофазное окисление углеводородов является предметом обширных исследований, проводящихся на протяжении более пятидесяти лет. Хотя этому вопросу посвящено большое число публикаций, теория парофазного окисления разработана далеко не полностью. Реакции всех-углеводородов с кислородом обнаруживают некоторые общие особенности, в частности, на их протекание влияет состояние поверхностей, находящихся в реакционном объеме, и присутствие веществ, подавляющих (ингибиторов) или инициирующих реакции окисления. В связи с этими особенностями получили широкое признание представления о радикальном механизме этих реакций. До сего времени существуют противоречивые взгляды относительно многих деталей механизмов, предложенных для объяснения реакций окисления углеводородов. Это обусловлено многочисленностью одновременно и последовательно протекающих реакций, предполагаемых в большинстве таких систем. Понимание процессов окисления углеводородов, но-видимому, неизбежно будет оставаться весьма ограниченным до более детального изучения количественных зависимостей для реакций, протекающих с участием свободных радикалов. [c.190]

В литературе описаны некоторые случаи реакций моносульфидов, которые, по нашему мнению, можно рассматривать как реакции, протекающие с участием свободных радикалов этих сульфидов 11—3]. Прочность связи С—5 в алифатических сульфидах имеет примерно ту же величину, что и для 8—8 и 8—Н-связей (60—80 ккал) дисульфидов и тио-лов Р8-радикалы дисульфидов и тиолов известны в реакциях полимеризации и присоединения к олефинам. [c.163]

Реакции деалкилирования можно разделить на две группы реакции, протекающие с участием положительно заряженных ионов (карбоний-ионов), и реакции, протекающие с участием свободных радикалов. Реакции первого типа катализируются кислотами, в том числе и твердыми кислотами, применяемыми при каталитическом крекинге газойля и в качестве носителей для многих катализаторов в процессах нефтепереработки. Некоторые реакции такого типа были показаны на стр. 202. Как видно из этих данных, отщепление небольших алкильных групп лишь с трудом достигается в присутствии кислотных твердых катализаторов, используемых в процессах крекинга. [c.211]

Радикалы свободные — частицы с неспаренными электронами, обладающие высокой реакционной способностью. Реакции, протекающие с участием свободных радикалов, называют радикальными реакциями. [c.25]

В отдельные главы выделены вопросы электрохимии элементорганических соединений, а также реакции, протекающие с участием свободных радикалов, ионов и ион-радикалов, возникающих на электроде, реакции аддитивной димеризации и электрохимическое инициирование процессов полимеризации. [c.4]

Реакции с участием свободных радикалов. К катализаторам, способствующим протеканию реакций по радикальному механизму, относятся цеолитные катализаторы щелочных и щелочноземельных ионообменных форм [45—47[, а также содержащие свободные металлы Р1, Ро , N1, Си и др. На этих катализаторах инициируются реакции гидрирования, дегидрирования, окисления углеводородов и др. Ниже в качестве примера показана реакция, протекающая (с участием свободных радикалов) при крекинге кумола в присутствии цеолитов типа X и V с катионами К, На, Ь [47] [c.154]

Можно полагать, что избирательность ряда реакций, протекающих с участием свободных радикалов, определяется некоторой поляризованностью последних. [c.819]

Рассмотрим теперь важнейшие химические реакции, протекающие с участием свободных радикалов. Важность и разнообразие этих реакций обусловлены тем, что свободные радикалы не только обладают высокой химической активностью, но, взаимодействуя с молекулами, могут превращать их также в свободные радикалы. Так, радикал (ЗН реагирует с молекулярным водородом по схеме [c.265]

Такие ценпые реакции могут протекать с участием либо свободных радикалов, либо ионов кapбoгпIЯ . Ниже будут описэны господствующие в настоящее время представления о механизме упомянутых выше цепньлх реакций. К реакциям, протекающим с участием свободных радикалов, в первую очередь относятся такие процессы, как термическая полимеризация, термический крекииг и термическое алкилирование. В противоположность этому, реакции с участием ионов карбония являются каталитическими и протекают в присутствии сильных кислот (безводного хлористого алюминия, фтористого водорода, серной кислоты, фтористого бора, фосфорной кислоты, гидросиликата алюминия). При этом температуры реакций, как правило, невелики, за исключением температуры при каталитическом крекинге. К последним реакциям принадлежат каталитическая полимеризация, каталитическое алкилирование, каталитическая изомеризация парафиновых углеводородов и часто встречающаяся при различных превращениях олефинов побочная реакция переноса водорода от одпой молекулы олефина к другой. [c.333]

На рис. 3 показана зависимость радиационного выхода С продуктов С5 и выше от интенсивности облучения при указанных выше условиях и общем постоянном количестве поглощенной энергии, равном 4-10 рай. В области низких интенсивностей значения С весьма велики и превышают 1000. Зависимость радиационного выхода от интенсивности следует общеизвестному закону обратной пронорциопальности половинной стенени, который характерен для цепных реакций, протекающих с участием свободных радикалов. [c.127]

Еще более важное значение, чем содержание громадных количеств энергии, имеет возможность использования диссоциированных газов для проведения управляемых реакций, протекающих с участием свободных радикалов. В дуге можно проводить диссоциацию газа, например водорода, с получением среды с высокой концентрацией водородных атомов. Этот источник свободных радикалов может затем ззаимодей-ствовать с дрхтим газом на второй ступени плазменного реактора. Из- [c.334]

Значительный теоретический и практический интерес представляет попытка классифицировать приведенные в предыдущем разделе химические превращения, разделив их на реакции, протекающие с участием свободных радикалов, возбужденных электронов или ионов. В общем случае свободные радикалы принимают участие лишь в реакциях, протекающих после облучения. Время жизни возбужденных электронных или ионизированных состояний весьма коротко. Исключения наблюдаются лишь тогда, когда электроны находятся в долго живущем метаетабильном состоянии. По данным о выцветании полиэтилена, нагреваемого до комнатной температуры после облучения при температуре жидкого азота, установлено, что такие метастабильные состояния не могут суще- [c.388]

Механизм реакции, протекающей с участием свободных радикалов (НО- НОг) и молекулярных продуктов (Н2О2) радиолиза воды, может быть иллюстрирован схемой [c.69]