Коррекция параметров удерживания

После того как в память ЭВМ записывается отфильтрованный хроматографический сигнал с откорректированной нулевой линией, не содержащей выбросов, машина производит обнаружение пика и определение его параметров. Для вычисления времен удерживания и площадей пиков в алгоритме предусмотрена процедура определения граничных точек хроматографического пика с помощью первой и второй производных от аналогового сигнала. Сравнение первой производной с заданным числом — порогом позволяет отличить дрейф нуля от роста хроматографического сигнала. Используя вторую производную, можно локализовать граничные точки. Использование производных дает возможность совместить определение граничных точек с алгоритмом коррекции нуля. Применяемый алгоритм обеспечивает возможность распознавания второй производной на нулевой линии от второй производной в точках перегиба. Для этого параллельно вычисляют также первую производную сигнала, которая в точках перегиба достигает экстремума, а на нулевой линии приближается к нулю. Указанная процедура является особенно важной при проведении определения параметров плохо разделяемых хроматографических пиков. [c.95]

КОРРЕКЦИЯ ПАРАМЕТРОВ УДЕРЖИВАНИЯ [c.17]

Для того чтобы подвижная фаза протекала через разделительную колонку, между входом и выходом колонки должна быть обеспечена разность давлений. Как следует из разд. 2.1, главную роль в процессе разделения играют (только в первом приближении ) объемы подвижной фазы без учета давления, поэтому вследствие сжимаемости газа появляется ошибка измерения параметров удерживания. Коррекция этих параметров возможна в том случае, если известно среднее давление газа в колонке [1]. Вследствие нелинейности градиента давления в колонке среднее давление р нельзя вычислить как среднее арифметическое давлений на входе и выходе колонки — р,- и ро соответственно. Среднее давление вычисляется из уравнения [c.18]

Изменение давления в колонке мало влияет на ее параметры. Более высокое давление, правда, улучшает мощность разделения, однако усложняет конструкцию устройства ввода пробы. Обычно работают при атмосферном давлении на выходе колонки некоторую роль играет лишь избыточное давление на входе р,-, связанное с газовым сопротивлением колонки. Для длинных насадочных, микронасадочных, а иногда и для капиллярных колонок, как правило, давление на входе не превышает 0,6 МПа, в противном случае говорят о хроматографии при высоком давлении [49]. Голей [50] предложил применить в качестве характеристики колонки также градиент давления и ввел индекс мощности /с. Чем больше градиент давления, тем в более широких границах изменяется скорость потока газа из-за его сжимаемости и тем в большей степени (при прочих равных условиях) увеличивается время удерживания при некотором постоянном расходе газа. Коррекцию удерживаемого объема нз давление можно получить из уравнений (1.7) и (1.8). [c.96]

Выходные импульсы подсчитываются счетчиком интеграла 6. Специальное устройство коррекции нуля 3 следит за базисным значением сигнала (в данном случае в частотной форме). Слежение ведется во время отсутствия пика. При обнаружении пика селектором 8 базисное значение сигнала запоминается в блоке 3 и подается на вход преобразователя 4. На селектор 8 (по производной) входной сигнал поступает через логарифмический усилитель и фильтр нижних частот 5. Для возможности работы при неполном разделении пиков используется дополнительный селектор по уровню 7. Обнаружение пика фиксируется схемой управления 13, разрешающей интегрирование. На схему управления возлагаются контроль по параметру (см. 8), а также регистрация (блок 15) времен удерживания (использу-66 [c.66]

Здесь / — поправочный коэффициент на давление Джеймса— Мартина. Он учитывает эффекты сжимаемости подвижной фазы. Это самый полезный параметр для коррекции параметров удерживания и исключения зависимости от давления газа-носителя. Таблица значений / для величин отношения давления газа-носителя на входе в колонку к давлению газа-носигеля на выходе из колонки вплоть до 7 дана в гл. 9 (табл. 9,-5 . Уравнение (10) показывает, что средняя скорость газа-носителя увели- [c.56]

Типичным представителем современных интеграторов является интегратор модели I R-IB фирмы Intersmat nstruments (США), который может выполнять следующие операции определяем времена выхода, площади и высоты до 339 пиков автоматически или вручную задает параметры обработки выдает информацию о пиках-наездниках и методе разделения пиков исключает из отчета не представляющие интерес пики проводит группирование пиков производит различные типы вторичной количественной обработки хроматограмм дает линеаризацию экспоненциального сигнала пламенно-фотометрического детектора проводит градуировку по двум точкам с усреднением результатов нескольких анализов и возможностью автоматической коррекции времен удерживания исключает результаты недостоверной градуировки хранит в энергонезависимой памяти до 8 файлов проводит идентификацию компонентов, по абсолютным или Относительным временам удерживания с учетом установленных границ их 1 зменения распечатывает дату и время анализа, хроматограммы с отметкой начала, конца интегрирования и времен удерживания пиков, результаты обработки с наименованием идентифицированных компонентов. [c.386]