Радиолиз в газовой фазе

Масс-спектры органических соединений соответствуют тем же продуктам, которые получаются при обычном облучении этих соединений в газовой фазе" [21—23]. Эти исследования очень хорошо подтверждают положение, что ионы являются важными промежуточными продуктами радиолиза в газовой фазе. Однако масс-спектрометры не могут установить наличие возбужденных молекул. Весьма спорным остается вопрос, показывают ли масс-спектры органических соединений в газовой фазе истинную картину, которая имеет место при облучении жидкостей, поскольку в масс-спект-рометре ионы довольно изолированы друг от друга, а в жидкостях, напротив, расположены весьма близко. Очевидно, в масс-спектро-метрах условия близки к условиям радиолиза газов даже при уме-130 [c.130]

Поэтому свободная поверхность может сильно влиять на ход радиолиза в газовой фазе, где промежуточными продуктами реакции являются атомы, и наоборот, мало изменяет радиолитические превращения в жидкостях. Нужно заметить, что энергия, освобождающаяся при рекомбинации радикалов, много меньше энергии нейтрализации ионов это хорошо видно из следующего примера [c.152]

Радиолиз в газовой фазе [c.138]

РАДИОЛИЗ В ГАЗОВОЙ ФАЗЕ [c.238]

Обычно эксперименты по радиолизу в газовой фазе проводят в закрытых системах, причем иа образующиеся ионы нб действуют градиенты электромагнитного поля, и в системе отсутствуют какие-либо потоки. В масс-спектрометре, одпако, система оказывается проточной (ведется непрерывная откачка), и образующиеся ионы подвергаются воздействию электрических и магнитных полей. В этих условиях ионы претерпевают мономолекулярный распад, что и сказывается па картине стандартных масс-спектров. [c.202]

Возникает вопрос, насколько велик при этом относительный вклад мономолекулярного распада и какую. роль играют другие реакции первичных ионов, такие, как реакции нейтрализации и иой-молекулярные реакции. Иными словами, насколько характерен полученный масс-спектр именно для первичных ионов, образующихся при радиолизе в газовой фазе. [c.202]

Нейтральные активные частицы могут возникать при радиолизе в газовой фазе в результате таких ион-молекулярных реакций [c.213]

Свободные радикалы и ион-радикалы могут образовываться при передаче заряда, диссоциации ионов, передаче энергии возбуждения, а также в некоторых реакциях с участием акцепторов. Ряд реакций наиболее простых радикалов достаточно хорошо изучен. Известны их энергии активации, порядок величины констант скоростей, характер реакций (перенос Н, диспропорционирование и т. д.).Однако сравнительная роль различных реакций (ион-молекулярных, прямого возбуждения и пр.) в образовании свободных радикалов при радиолизе в газовой фазе известна недостаточно хорошо. Ясно, что реакции типа (7.57) и [c.213]

Эти результаты интересно сравнить с радиолизом в газовой фазе, где образование бензилтолуола становится намного более важным (разд. 3.3.9). Действительно в этом случае образование нельзя приписать реакциям в шпорах, но, по-видимому, правдоподобна возможность объяснения этого факта на основе ионных реакций. Надо учитывать, что образование бензилбензола в газообразных смесях бензол/толуол имеет очень асимметричный характер относительно концентрации толуола и бензола. Это означает, что для газовой фазы необходимо обсуждать реакцию другого типа, отличающуюся от реакции в жидкой фазе. [c.148]

Радикалы, образующиеся в конденсированной фазе, за исключением тех, которые содержат небольшое число атомов, живут довольно долго, и их без особых трудностей можно регистрировать с помощью обычных спектрофотометрических методов и метода ЭПР. Только при очень больших дозах облучения, когда концентрация радикалов оказывается настолько высокой, что они образуются в непосредственной близости друг от друга, радикал-радикальные реакции становятся существенными. В жидкой фазе многие радикалы имеют, по-видимому, короткие времена жизни и уводятся или радикал-радикальной рекомбинацией, или реакциями с растворенными веществами. Эти реакции были исследованы при использовании метода импульсного радиолиза. В газовой фазе скорость выделения энергии при данной интенсивности излучения значительно ниже, чем в жидкой. Поэтому общая концентрация радикалов будет ниже. Кроме того, радикалы способны более легко диффундировать из места их образования, так как они не удерживаются ячейкой растворителя. Следовательно, можно ожидать, что в газовой фазе радикал-радикальные реакции будут менее важны. Это обстоятельство должно приводить к росту так называемого свободно-радикального выхода при соответствующем уменьшении молекулярного выхода. Согласно этому, в работе [65] показано, что при урадиолизе воды (источник Со) общий радикальный выход Оводы (Н)- --Ь Оводы (ОН) для жидкой воды составляет 7, для паров воды равен 15. [c.102]

Реакции переноса протона с образованием карбониевых ионов, для которых отсутствует сколько-нибудь близкая аналогия в растворах, происходят, как полагают, при у-радиолизе в газовой фазе органических веществ в присутствии N0, Нг и одного из инертных газов. Частицы с очень кислыми свойствами типа Нз+, АгН+ (аргонгидрид-катион), КгН+, ХеН+, СН5+ могут переносить протон на различные органические молекулы. Был сделан вывод, что с той или другой из этих газообразных кислот протекают следующие реакции протонирование олефина с образованием карбониевого иона (например, 2-пропил-катиона из пропилена), протонирование циклопропана или циклобутана с образованием 2-пропил- или 2-бутил-катионов соответственно и протонирование н-пентана. Протонированный н-пентан (необычный тип частицы) разлагается на алкан и карбониевый ион [28] [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология