Силанольные степень модификации

Различия второй категории связаны главным образом с тем, что реальные сорбенты не вполне соответствуют модели идеальной неполярной поверхности по нескольким причинам. Во-пер-вых, степень модификации силанольных групп может быть различной, и не всегда допустимо пренебрегать возможностью прямой сорбции на силикагелевой матрице. Так, в [97] указано, что концентрация силанольных групп на поверхности силикагеля составляет 8—9 мкмоль/м , в то время как из-за пространственных затруднений плотность модификации алкильными группами не превышает 4 мкмоль/м . Во-вторых, влияние может оказывать структура частично упорядоченного слоя органических лигандов. Этот слой не плоская неполярная поверхность, а скорее разрыхленная приповерхностная зона, заполненная, наряду с модифицирующими лигандами, молекулами растворителя. Способность молекул разделяемых веществ сорбироваться на ее поверхности либо внедряться между отдельными радикалами лигандов, очевидно, будет зависеть от структуры последних. К сожалению, явления такого рода плохо предсказуемы, так что целенаправленно создать обращенно-фазовый сорбент, отличающийся по селективности в желаемом направлении, нелегко. Исследования в этом направлении тем не менее проводятся. Остановимся на некоторых достигнутых результатах. [c.59]

Привитая сополимеризация метилметакрилата идет с большей скоростью, чем менее активного мономера стирола. Степень прививки увеличивается с ростом температуры (табл. 10.6) и продолжительности реакции (рис. 10.8). Однако накопление сополимера замедляется во времени, что связано с исчерпанием поверхностных активных центров, а также их захоронением под слоем растущих макромолекул. Интересно, что проявление диффузионного торможения в процессе привитой полимеризации уменьшается, если реакцию модификации поверхности совместить с реакцией полимеризации. При сополимеризации свободных мономеров процесс прививки идет с гораздо большей скоростью, хотя максимальный выход привитых сополимеров такой же, как в случае предварительной фиксации полифункционального мономера. Причина этого, по всей видимости, з том, что в силу повышенной активности МЭС в процессах сополимеризации к поверхности прививается в основном готовый сополимер, образованный в растворе. Прививка осуществляется взаимодействием этоксигрупп сополимера с силанольными группами поверхности кремнеземов. В этом случае число активных центров — силанольных групп, ответственных за прививку, оказывается больше. В конечном итоге процесс в обоих случаях лимитируется количеством МЭС в системе. [c.244]

Автоклавная обработка при 200° увеличивает степень химической прививки триэтилсилоксигрупп по сравнению с обработкой при обычном давлении и температуре 80° [131]. В присутствии коллоидного никеля повышается скорость реакции взаимодействия триалкил(арил)силанов с поверхностью монтмориллонита и хризотилового асбеста, а также количество привитых силильных радикалов [130]. Содержание хлора в хлоридсиликатах увеличивалось при обработке силиката в поле ультразвука (до 3.3%) и в стальных ампулах при 300—400° (до 34.8%) по сравнению с модификацией в среде кипящего хлорирующего агента ( 1%) [133]. При силоксилированип поверхности ряда слоистых силикатов силанолами было найдено, что в большинстве случаев имеет место взаимная конденсация гидроксильных групп силиката и силанола [132]. Этерификация силикатов спиртами (С — Сщ) показала, что при переходе от бутилового к октиловому и де-циловому спиртам происходит скачкообразный рост концентрации привитых групп ([129, 134]. Это свидетельствует о повышении реакционной способности поверхностных силанольных групп силиката с увеличением температуры до 200—230° (температуры кипения составляют для СвН аОН 194° и для С Нз ОН 231°). [c.47]

Во время реакции гидролиза около 90% силанольных групп конденсируются в силоксановые звенья. В этом процессе неупорядоченной конденсации должно иметь место замыкание циклов вследствие чрезвычайной гибкости цепей SiOSi. До некоторой степени это может привести к циклическим силоксанам, таким, как D4 или Dj, или различным модификациям сетчатых структур, имеющих достаточно низкие молекулярные веса, чтобы они могли улетучиться во время вулканизации. Ясно, что вероятность образования таких веществ велика при н 13ком отношении R/Si. Иногда трифункциональная единица может принимать участие в замыкании следующего кольца [c.193]

На поверхности сорбентов на основе диоксида кремния присутствуют кислые силанольные группы, которые могут взаимодействовать как с положительно заряженными группами белка, вызывая его адсорбцию, так и с отрицательно зарял енными группами, что приводит к отталкиванию молекул белка, В результате таких взаимодействий снижается эффективность проникновения молекул в поры геля. Для предотвращения этого силанольные группы модифицируют нейтральными соединениями, содержащими гидрофильные цепи. Обычно модификация бывает неполной, и поэтому непрореагировавшие силанольные или другие заряженные группы влияют на элюирование белка, и степень этого влияния зависит от состава подвижной фазы и рУ данного белка. [c.201]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология