Масс-спектральный анализ в сочетании с методами разделения

Описаны физические принципы и аппаратурное оформление метода, получение и интерпретация масс-спектров, обработка масс-спектральных измерений на ЭВМ с учетом специального математического обеспечения. Значительное внимание уделено масс-спектральному анализу в сочетании с методами разделения и термодесорбции. Обсуждается применение эмиссионной масс-спектрометрии в органическом анализе и механизм образования вторичных ионов из молекулярных диэлектрических веществ, в частности полимеров. Рассматриваются общие принципы идентификации и качественного анализа сложных смесей по масс-спектрам. [c.2]

Глава 4 МАСС-СПЕКТРАЛЬНЫЙ АНАЛИЗ В СОЧЕТАНИИ С МЕТОДАМИ РАЗДЕЛЕНИЯ [c.96]

Отличительной особенностью масс-спектрального анализа азотистых соединений по сравнению с другими нефтяными компонентами является образование молекулярных ионов (низковольтная масс-спектрометрпя) с нечетными массовыми числами, что облегчает идентификацию соединений этого типа. В работах последнего времени показана принципиальная возможность получения из масс-спектров низкого разрешения информации не только о структурно-групповом составе, но и о числе и длине заместителей в молекулах органических соединений сложных смесей [47—49, 52, 53]. Более глубокие сведения о структуре азотистых соединений основного и нейтрального характера сейчас получают на основе сочетания газовой хроматографии и масс-спектрометрического анализа продуктов разделения [54—59]. Этот метод признан наиболее эффективным, позволяющим идентифицировать азотсодержащие соединения вплоть до тетрацикли-ческих азааренов нри наличии эталонных соединений [57]. [c.133]

Детально структуру обычно выявляют спектральными методами. Из них наиболее широкие возможности имеет масс-спектрометрия. Она зани-.мает особое положение среди других методов, поскольку обычно позволяет определить формулы соединений. Так, анализ моноциклической ароматической фракции, выделенной из среднего дистиллята методом элюционной хроматографии, позволяет непосредственно определить содержание. молекул с эмпирическими формулами С Н2 в> п 2п-8 С Пг -ю. и т. д. Кроме того, удается определить все значения п, соответствующие присутствующим компонентам. В этом случае найденное значение С Н2 в указывает на относительное содержание молекул всех алкилбензолов, — молекул моноциклоалкенилбензолов, С Н2 ]о — молекул би-циклоалкилбензолов и т. д. Аналогично анализ других хроматографически разделенных фракций показывает относительное содержание молекул различных гомологических рядов. Из сказанного очевидно, что предварительное разделение по молекулярным весам обязательно, когда одновре-.менно присутствуют различные молекулы, например углеводороды, в формуле которых 2 различается на 14 единиц. Без предварительного разделения удается обойтись лишь в сравнительно простых случаях, но даже в этих условиях можно получить детальную информацию, пользуясь сочетанием разделения по типам молекул с масс-спектрометрическим анализом- Вообще говоря, чем более детально проведено предварительное разделение по типу, или по весу молекул, или по обоим показателям, тем более полные данные можно получить методами спектрального анализа. Так, если разделение довести до индивидуальных соединений, то часто удается определить структурные особенности их молекул, например число и тип боковых цепей, природу и число колец, число и тип замещающих групп в кольцах. [c.14]

В табл. 2 также приведены данные спектрального и масс-спектрального анализов образца хлорида серебра, очищенного вакуумной дистилляцией, и полученного металла. Эти данные являются показателями эффективности метода вакуумной дистилляции для очистки хлорида серебра и позволяют прийти к выводу о перспективности его использования в технологической схеме получения особо чистых образцов серебра. Необходимо отметить, что метод вакуумной дистилляции позволяет удалять из хлорида серебра ряд примесей, коэффициенты разделения которых неблагоприятны при зонной плавке. Сочетание метода вакуумной дистилляции с последующей зонной плавкой позволило нам получить образцы металлического серебра с отногпением электросопротивлений V4,2°k = 15000 -i- 25000. [c.119]

Описанные выше системы реализованы на достаточно больших ЭВМ и работают в режиме off line Однако специализированные мини ЭВМ работающие в сочетании с хромато масс-спектрометрами также имеют математическое обеспечение позволяющее применять эти или аналогичные алгоритмы в том числе и в реадьном масштабе времени Система работающая в реальном масштабе времени должна при анализе смесей выдавать не масс спектральные данные а информацию об идентифицированных компонентах смесей Одна из таких систем основанная на микрокомпьютерной технике, работает с квадрупольным масс спектрометром управляемым микрокомпьютером, и использует алгоритм РВМ После ввода образца в ГХ колонку анализ проводится под полным контролем микрокомпьютера В момент соответствующий времени удерживания определен ного компонента включается РВМ алгоритм для поиска этого компонента при этом микрокомпьютер настраивает масс спект рометр на измерение пиков выбранных по этому алгоритму Даже при неполном разделении хроматографических пиков этот метод позволяет осуществить полный анализ хроматографиче ского пика за время порядка 1 с [196] Производительность системы определяется скоростью хроматографического разделе ния в среднем она составляет от 5 до 10 образцов в час Для идентификации в реальном масштабе времени может быть ис пользован и метод многоионного селективного детектирования Точность идентификации значительно увеличивается, если биб лиотечныи файл получен на том же приборе [c.121]

Различия инфракрасных спектров гомологов, например пропилена, бутилена-1, амилена-1, значительно менее существенны, поэтому и анализ их смесей часто затруднителен. Газ из насыщенных углеводородов i — С4 анализируется без особого труда, но для газов нефтепереработки уже необходимо сочетание его с подходящим методом разделения или с другими методами анализа. Сочетание низкотемпературной перегонки с инфракрасным спектральным анализом ряда фракций дает падежный и точный, но длительный метод полного анализа газов. Комбинирование масс-снектросконии с инфракрасной приводит к полному и очень быстрому, но сложному и дорогостоящему методу анализа. [c.188]

Инфракрасная спектроскопия получила значительное практическое ирименение для аналпза газов. Она часто применяется при разделении сложных смесей углеводородных газов комбинированными методами, при которых используются низкотемпературный или масс-спектрометричсский анализ в сочетании с абсорбционным спектральным анализом. [c.283]