Термическая диффузия — масс-спектрометрия

ТЕРМИЧЕСКАЯ ДИФФУЗИЯ - МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЯ [c.98]

В последние годы значительные успехи в области исследования строения углеводородов были получены при помощи ряда физических методов исследования. Особенно большую роль сыграли такие методы, как ядерно-магнитный резонанс, молекулярная и масс-спектрометрия, газовая хроматография и термическая диффузия. Однако, кроме физических методов исследования, не меньшее значение имеют и химические методы, прогресс которых в последнее время, может быть, был и не столь внешне блестящ, но все же весьма существен. Бесполезно, на наш взгляд, определять преимущества тех или иных методов исследования, так как только разумное их совместное использование может привести к успеху, особенно в анализе столь сложных, многокомпонентных смесей, какими являются насыщенные циклические углеводороды нефти. Характерно, что в одной из последних больших монографий, посвященных установлению структуры органических соединений, уделяется одинаковое внимание как физическим, так и химическим методам исследования [Ц. [c.312]

Для анализа высокомолекулярных нефтяных фракций широко используются такие новые методы как масс-спектрометрия, инфракрасный и ультрафиолетовый спектральный анализ, хроматография. Для аналитического исследования нефтяных фракци используются и такие методы, как экстракция растворителями, образование комплексов с мочевиной [82] и термическая диффузия [85]. [c.253]

В четвертой главе рассматриваются возможности и ограничения систем, в которых масс-спектрометрия объединяется с высокоэффективными методами разделения газовой и жидкостной хроматографией, термической диффузией, тонкослойной хроматографией. Такое сочетание может осуществляться либо в реальном масштабе времени (хромато-масс-спектрометрия), либо путем масс-спектрометрического анализа предварительно разделенных образцов. [c.6]

Другая проблема, возникающая при использовании сепараторов для анализа образцов, выкипающих в щироком интервале температур, — изменение состава смеси в потоке газа, направляемого в масс-спектрометр. В случае сепараторов диффузионного типа это особенно важно, поскольку скорость диффузии является функцией молекулярной массы. В полупроницаемых мембранах разбаланс связан с селективной адсорбцией. Кроме того, было показано, что при использовании двухстадийных мембранных сепараторов значительно уширяется полоса при прохождении элюента через узел, соединяющий хроматограф со спектрометром. Сепараторы могут оказаться источниками аналитических ошибок, обусловленных потерями при адсорбции или термическом разложении на металлической или стеклянной поверхности сепараторов [129]. Сепараторы применяли также с капиллярными колонками, однако, за исключением некоторых особых случаев, это мало оправданно, поскольку скорость потока газа-носителя здесь очень мала (1 — 5 мл/мин). [c.117]

Осн. работы посвящены применению масс-спектрометрии для решения широкого круга хим., физ. и геохимических задач. Показал, что данные, полученные при изучении кинетических изотопных эффектов, являются мощным средством при установлении механизма р-ций. Изучал содержание изотопов серы в различных природных продуктах. Один из пионеров применения масс-спектрометрии для изучения содержания продуктов ядерного распада. Внес существенный вклад в изучение функции щитовидной железы с помощью радиоактивного изотопа иода. Разрабатывал методы разделения стабильных изотопов (изотопный обмен, термическая диффузия). Предложил методы обогащения азотом-15 и кислородом- 18. [c.432]

В 1955 г. Н. И. Чериожуков и Л. П. Казакова [57], применив различные методы исследования, в том числе и хроматографию промыванием, вымыли пзооктаном фракцию парафинов и нафтепов и фракцию ароматических углеводородов, а затем бензолом — вторую фракцию ароматических углеводородов и фракцию смол ароматические углеводороды содержали по два и три бензольных кольца в молекуле с числом углеродных атомов в цепях от 14 до 30. Таким путем они установили наличие твердых ароматических углеводородов в петролатумах масляных фракций нефтей. В 1955 г. Мейр и Россини [58] описали исследование смазочных дестиллатов нефти Понка Оклахомы, проведенное совместно 15 разными лабораториями при помощи новейших методов исследования дестилляции при низких давлениях, экстракции, хроматографии, термической диффузии, масс-спектрометрии, инфракрасных и ультрафиолетовых спектров. Результаты параллельных анализов, полученные разными лабораториями и разными методами, хорошо совпадали. Найдено, что среди углеводородов С25—Сз5 содержится н. парафинов 14% изопарафинов 8% циклопарафинов 44%, из которых моноциклических 18%, дициклических 10%, три-и полициклических 16% одноядерных ароматических с нафтеновыми кольцами 10%, двухъядерных ароматических с нафтеновыми кольцами 8%, трехъядерпых ароматических также с нафтеновыми кольцами 7 % и многоядерных ароматических с малым содержанием водорода 9%. Установлено, что пятичленные циклы являются полностью замещенными, а шестичленные циклы малозамещенными. [c.57]

Методами молекулярной масс-спектрометрии устанавливают распределение молекул в соответствии с числом циклов, а также определяют характер связи циклов между собой (например, наличие конденсированных ядер). Для выяснения характера распределения углеводородов по степени их цикличности служит также метод термической диффузии. И, наконец, химические методы исследования, такие, как дегидрирование и изомеризация с последующим дегидрированием, помогают выяснить природу нафтеновых колец, наличие и количество углеводородов с гексамети-леновыми и пентаметиленовыми циклами, а также наличие и количество углеводородов мостикового типа строения. [c.362]

Прямое обнаружение первичных продуктов фотораспада с помощью масс-спектрометрии бглло давней мечтой фотохимиков. Ряд исследований, особенно работы Лоссинга и сотрудников, показали, что свободные радикалы, полученные термически, могут быть количественно обнаружены в масс-спектрометре [20]. В случае фотохимического рождения радикалов должна быть получена достаточно высокая концентрация их при относительно низких давлениях, которые необходимы для быстрой диффузии в ионизационную камеру масс-спектрометра. [c.481]

В дополиение к докладу А. М. Розена мне хотелось бы иривести результат еще одного нашего эксперимента, лишний раз подтверждающего подвижность кислорода карбонатов. В колбу помещалась навеска 50 г воды, содержащей 1,5/1) 0 . В марлевом мешочке, подвешенном к пробке, находилось 20 г таблетированного СаСОг, полученного по обычной методике и вросушешюго при 110° до постоянного веса. В колбе находился также кислород, через который и должна была идти диффузия и обмен водяного пара с СаСОд. Через 20 мес. после загрузки колба была вскрыта, на масс-спектрометре измерено содержание 0 в кислороде, флотационным методом проверено изменение плотности воды, находившейся на дне колбы и отсосанной из-под карбоната (в нем оказалось — 2,8 мл воды). Затем карбонат был отмыт от следов H20 обычным бидистиллатом, для чего 30 мл последнего просасывались через навеску в течение 3 час. далее карбонат сушился и подвергался термическому разложению, а полученная СОг подвергалась гидрированию на кобальт-ториевом катализаторе. Глубина обмена, рассчитанная по концентрации 0 , в карбонате в этих условиях составила 3,5%. Надо заметить, что концентрация 0 в воде, полученной гидрированием СОг, составила 48-f, что, конечно, не может быть объяснено какой-либо экспериментальной ошибкой. Концентрация 0 в карбонате может быть несколько занижена за счет промывки карбоната бидистиллатом. [c.279]