Анализ фракций ароматических углеводородов

Для анализа фракций ароматических углеводородов была использована ГХ—МС при низких энергиях электронов на масс- [c.162]

В табл. 9 приводятся данные исследования фракций ароматических углеводородов, выделенных из масел различных нефтей [4, 12]. Из этих данных следует, что характер ароматических углеводородов масляных фракций, кипящих в одних и тех же пределах температуры, резко отличается по всем физико-химическим показателям. Первые фракции ароматических углеводородов, десорбированных с силикагеля изооктаном (или другими аналогичными неполярными растворителями), отличаются низкими значениями плотности и коэффициента преломления, высоким молекулярным весом и индексом вязкости, близким к индексу вязкости нафтеновых фракций. Кольцевой анализ по методу п-й-М показал, что эти углеводороды имеют одно ароматическое кольцо, несколько нафтеновых колец и значительное количество атомов углерода в боковых цепях. Фракции ароматических углеводородов, десорбируемых бензолом, имеют высокие плотности и удельную дисперсию, относительно низкий молекулярный вес и крайне низкие значения индекса вязкости. Кольцевой анализ показывает [c.21]

Для достижения равномерности набивки уплотнение ее в колонке производилось на вибрационной площадке при 2800 колебаниях в минуту до плотности набивки 0,4 г/мл. Газом-носителем служил гелий. Оптимальные режимы, применявшиеся при анализе фракций ароматических углеводородов, показаны в табл. 64. [c.125]

Результаты анализа фракции ароматически. углеводородов до и после удаления серы [c.487]

Разработаны условия газохроматографического анализа фракции ароматических углеводородов s— g. Идентифицированы неизвестные компоненты смеси. [c.100]

Газожидкостную хроматографию применяют для анализа смесей ароматических углеводородов и определения содержания примесей в них. Например, для анализа коксохимических ксилолов [68], состава ксилольных и мезитиленовых фракций [69], чистого мезитилена с использованием вермикулита на апиезоне [c.136]

Ароматические углеводороды, выделенные из масел так называемых масляных нефтей (балаханской масляной, бибиэйбатской легкой), обладают иными свойствами, чем соответствующие фракции ароматических углеводородов из тяжелых нефтей (балаханской тяжелой, бинагадинской). Это видно из значений плотности, коэффициента преломления, анилиновых точек и индексов вязкости. Данные кольцевого анализа также свидетельствуют, что ароматический углеводороды масляных нефтей содержат меньше колец и в среднем имеют большее число углеродных атомов в боковых цепях, чем ароматические углеводороды из тяжелых бакинских нефтей. [c.24]

Судя по данным элементарного состава и спектрального анализа узких фракций ароматических углеводородов дистиллята 400 —450° туймазинской нефти и нафтенов, полученных гидрированием этих углеводородов, средние молекулы выделенных фракций представляют собой [c.29]

Расчет суммарных интенсивностей пиков характеристических ионов по масс-спектрам индивидуальных углеводородов [76] и фракций ароматических углеводородов нефти [292— 294] позволил составить матрицу коэффициентов, обеспечивающую возможность анализа 9 типов ароматических углеводородов и 3 типов серусодержащих соединений. Обращение матрицы 12 порядка проводилось на электронной вычислительной машине Урал-2 . В табл. 26 представлены анализируемые типы соединений, характеристические суммы и расчетные коэффициенты. [c.172]

Как отмечалось выше, при анализе смесей очень сложного состава возникает необходимость разделения сложных кривых огибающих интенсивностей пиков в гомологических рядах ионов на отдельные характеристические группы. Такая задача возникает обычно при анализе смесей ароматических и гетероатомных соединений и редко встречается при анализе фракций насыщенных углеводородов. Такое разделение производится либо путем экстраполяции участка кривой, где перекрывания нет или оно мало, в область перекрывания [20], либо путем моделирования распределений интенсивностей пиков в отдельных группах ионов [21]. [c.63]

Спектральным анализом не удалось установить присутствие нафтенов в изучавшихся фракциях ароматических углеводородов и найти их количественное содержание. Поэтому для определения количественного содержания примеси нафтенов, попадающих в эти фракции ароматических углеводородов при однократном хроматографировании, был применен расчет по частным дисперсиям с учетом тех положений, которые приводятся в работе А. В, Топчиева с сотр. [42]. Значения частных дисперсий индивидуальных ароматических углеводородов были взяты из литературных источников [43]. [c.94]

Таким образом, анализ смесей ароматических углеводородов, выделенных из нефтяных фракций, требует применения высокоэффективных капиллярных колонок и селективных жидких фаз. Лучшие результаты при анализе дает применение капиллярных колонок с неполярными жидкими фазами. Тем не менее хорошие результаты часто могут быть получены нз селективных жидких [c.167]

Экстракт фенольной очистки остаточных масел, на основе которого получены типовые образцы присадки, имел следующие свойства n = 1,5530 pf = 0,9805 вязкость при 100 °С 62 сст температура вспышки ь открытом тигле 277 °С температура застывания 30 °С содержание серы 3,2% цвет раствора 1 вес. ч. экстракта в 9 вес. ч. бензина Галоша по ГОСТ 2667—62 со стеклом № 3—5 мм. Ири хроматографическом анализе на силикагеле получено 23,1% фракции ароматических углеводородов с о = 1,481 -т-1530 70,5% фракции ароматических углеводородов с двумя и тремя кольцами с = 1,531 н- 1,581 и 6,4% смол. [c.62]

Средняя молекула нафтеновых и парафиновых углеводородов, как было определено, содержит 0,74 нафтенового кольца. Хотя в последнее время [10] и был предложен метод для структурно-группового анализа концентратов ароматических углеводородов, для анализа выделенных нами фракций ароматических углеводородов применить его не представлялось возможным, так как они содержали 1,20 и 5,40% серы или около 10 и 40% сернистых соединений. [c.128]

Расчет суммарных интенсивностей пиков характеристических ионов по масс-спектрам индивидуальных углеводородов [36] и фракций ароматических углеводородов нефти [96] позволил составить матрицу коэффициентов,. обеспечивающую возможность анализа типов ароматических углеводородов и трех серусодержащих соединений. [c.94]

При окислении узких фракций ароматических углеводородов, кипя-ид,их до 160°, образуется смесь бензойной и фталевых кислот. Существует иесколько методов анализа такой смеси. Наиболее распространенным [c.316]

Фракции ароматических углеводородов, выделенные из газойля каталитического крекинга, подвергались четкой ректификации, результаты которой представлены на рис. 15—16, а результаты анализа узких фракций — на рис. 17—19. [c.489]

При анализе фракций ароматических углеводородов, выделенных из остаточных масел различного происхождения, обиаружи- вается, что по мере увеличения среднего числа ароматических циклов в молекуле уменьшается количество атомов углерода, приходя- щееся па боковые цепи. [c.104]

Масс-спектральные методы могут быть применены для анализа нефтяных масел в широких пределах молекулярного веса и молекулярного типа. Вообш е, однако, чем более однородным по молекулярному весу и типу сделан образец при помощи различных физических методов разде ления, тем больше сведений можно получить в результате анализа. Для практических анализов масел обычно требуется произвести по крайней мере предварительное разделение на фракции предельных и ароматических углеводородов, анализ которых проводится отдельно. Аналогичное разделение удобно при обсуждении методов анализа, и ио5тому последующее описание масс-спектральных методов делится на две части а) анализ фракций предельных углеводородов и б) анализ фракций ароматических углеводородов. [c.177]

Для правильного понимания и оценки описываемых далее общих способов анализа первых ароматических углеводородов интересно отметить, что хотя темпера-тзфа заводской колонны может держаться в пределах меньше чем 0,1°, отгоняющаяся фракция может содержать разные количества бензинов. В этом отношении [c.408]

НО учитывают затем в балансе анализа. При больших размерах адсорбционной колонки жидкость пограничного слоя собирают отдольно, отмывают водой от спирта, сушат и ирисоединяют к фракции ароматических углеводородов. [c.167]

Исследования фракций ароматических углеводородов масел, масляных дистиллятов и остатков, выполненные за последнее время при помощи хроматографического анализа полученных узких фракцийТ Отгазывают, что зйй чителъная часть, а возможно, и основная ароматических углеводородов в масляных фракциях нефтей представляет собой нафтено-ароматические углеводороды. Известно, что нафтено-ароматические углеводороды имеют большие значения плотности, коэффициента преломления и более низкие вязкостно-температурные характеристики, чем аналогичные по строению ароматические углеводороды. [c.21]

Анализ гидрированных ароматических углеводородов в инфракрасной части спектра, проведенный А. В. Иогансеном по методике ВНИИНП, показал, что средняя молекула фракции 1 состоит из двух нафтеновых циклов и имеет две боковые цепи, одна из которых короткая (этильная), вторая длинная. Средняя молекула фракции 5 составлена из системы конденсированных нафтеновых колец (скорее трех, чем четырех) и имеет пять метильных групп при практическом отсутствии других открытых цепей. СНд-группы связаны непосредственно с кольцами. [c.29]

Спектральный анализ остальных фракций ароматических углеводородов из ромашкинской нефти показал, что они в основном содержат два ароматических кольца в молекуле. [c.45]

Анализ остатков показал, что основная масса кислорода сосредоточена, в карбонильных группах и карбонилсодержащие соединения являются наиболее представительным классом кислородсодержащих соединений в остатках, причём, соотношение кетонов и флу-оренонов различно. для различных остатков. При анализе хроматографических фракций остатков установлено, что наряду с разделением углеводородов, происходит фракционирование карбонильных соединений во фракции ароматических углеводородов концентрируются, в основном, кетоны, значительно меньшая доля приходится на флуореноны. В целом, во фракции ароматических углеводородов карбонильная группа содержится в 40% молекул. Смолы остатка обогащены флуоренонами, кетоны содержатся в значительно меньших количествах, или вообще отсутструют. Рассмотрено влияние исходного состава нефтей на содержание карбонильных соединений. [c.115]

Анализ химического состава продуктов различной глубины очистки проводили адсорбцией на силикагеле. Вытеснителями служили деароматизнрованный легкий погон бензина (фракция 60—80 ), бензол и ацетон. Отбирали следующие структурно-групповые фракции метано-нафтеновую ниже 1,49) первую фракцию ароматических углеводородов (и = 1,49 1,51) вто- [c.85]

Меньшее распространение получили методы непрямого газохроматографического анализа, которые применяются главным образом к высококипящим фракциям сланцевых и каменноугольных фенолов. Суть этих методов заключается в предварительном переводе фенолов перед хроматографированием в эфиры — метиловые (анизолы), этиловые (фенетолы) и триметилсилиловые с целью понижения температур кипения и уменьшения полярности соединений. В ряде работ [98—100] разработаны удобные методы и условия получения указанных эфиров, обеспечивающие превращение фенолов на 90—98%. Другой путь анализа — каталитическое дегидроксилирование фенолов на палладиевом катализаторе микрореакторным газо-хроматографическим способом [101, 102]. О составе фенолов здесь судят по данным анализа образующихся ароматических углеводородов. Однако этот метод имеет ряд недостатков не всегда удается установить расположение гидроксильных групп в молекуле в условиях анализа (325—340 °С) отмечается нестабильность разветвленных алкильных боковых групп. [c.56]

Шор и Кац [66] применили хроматографирование на колонке с МгОз для анализа многоядерных ароматических углеводородов в атмосфере. Так, были обнаружены путем спектрофотометрирования фракций проб в циклогексане антрацен, пирен, флуорантен, фенантрен и другие многоядерные соединения. Аналогичная работа с некоторыми усовершенствованиями была проведена Линдси [67]. Многоядерные ароматические углеводороды разделяли и идентифицировали в газах пиролиза, в дыму и т. д. [c.129]

Современные методы анализа изкокипящих ароматических углеводородов,выкипающих в пределах бензиновых фракций, разработаны достаточно хорошо (метод комбинационного рассеяния света, масс-спектрометрия, газо-жидкостная хроматография и др.) - Труднее анализируются ароматические углеводороды из керосиновых фракций, особенно высококипя-щие. [c.23]

Анали хрооматографических фракций ароматических углеводородов проводили с иримепеиием данных элементного анализа, молекулярных масс и ПМР-спектроскопии. Молекулярные массы определяли криоскопическим методом [c.34]

Как уже упоминалось, присутствие во фракции ароматических углеводородов вносит существенную погрешность в расчеты по схеме [11] из-за взаимовлияния поглощения ароматических и алифатических связей. Однако в большинстве случаев легкоки-иящие углеводородные фракции содержат определенное количество ароматических и нафтеноароматических соединений. Ароматические соединения являются необходимым комнонентом многих товарных нефтепродуктов (топлив, масел) с другой стороны, присутствие в сырье для каталитического крекинга ароматических соединений ухудшает результаты процесса (уменьшаются выход газа, бензинов, общая глубина крекинга). Возмон ности ИКС в анализе ароматической части нефти ограничены, поскольку все ароматические соединения поглощают в области характеристических частот (1600, 814, 700 см ), и можно определить только общее (суммарное) содержание ароматических соединений и замещенных в различных положениях бензольных колец (триплет при 900—700 см ). Более селективное определение ароматических соединений возможно с привлечением УФ- и флуоресцентной спектроскопии. [c.22]

О точности метода можно судить по следующему контрольному опыту 7 индивидуальных ароматических углеводородов были смешаны в известном соотношении с 4 нафтеновыми и 6 парафиновыми углеводородами таким образом, что суммарное содержание ароматических углеводородов в смеси составило 35,69%, а суммарное содержание нафтеновых и парафиновых — 64,31%. Из колонны было извлечено 98,08% от загруженной смеси, причем выделенная ароматическая фракция составила 35,97%, а нефтено-парафиновая — 64,03% от извлеченного продз та. Разница меаду истинным и полуденным в результате анализа содержанием ароматических углеводородов составила 0,3%. [c.54]

Фракция С температурой кипения до 200° гидрогенизата имела плотность —0,7827, показатель преломления — 1,4460 и содержала 37,1 % ароматических углеводородов, в том числе 4,9% бензола, 8,4% толуола, 7,3% ксилолов и этилбен- зола. Фракция 200-—300° имела —0,8818, —1,5004 и содержала около 100% ароматических углеводородов, причем по данным адсорбционного анализа бициклические ароматические углеводородь практически отсутствовали. [c.94]

Наконец, в масляных фракциях ароматические углеводороды представлены производными с двумя и тремя бензольными кольцами в молекуле. Индивидуальных представителей с числом колец более двух выделить из нефти нока не удалось. Методом селективного (избирательного) растворения в таких веществах, как жидкий сернистый ангидрид, метиловый спирт, насыщенный сернистым ангидридом, фурфурол и другие, многие исследователи выделяли из масел ароматические фракции. В последнее время с этой целью с большим успехом применяется адсорбция на силикагеле. Исследование физических свойств (удельного веса, показателя прелом-.юния, вязкости и т. п.), спектральный анализ в ультрафиолетовой области, элементарный анализ, а также результаты окисления. 1ТИХ ароматических фракций, выделенных из различных нефтей, дают основание предполагать, что полициклические ароматические углеводороды, содержащиеся в нефтях, являются в основном производными нафталина и фенантрена, а также дифенила, антрацена, дифенилметана, трифенилметана и хризена (в тяжелых погонах). [c.29]

Рис. 6. Масс-спектральный анализ фракций предельных углеводородов, полученных гидрогенизацией полициклических ароматических соединений, в сравнении с природными предельными углеводородами, а — фракция С—7—Н гидрогенизированных полици-кличеоких ароматических углеводородов б — фракция предельных углеводородов о 4 кольцами в — фракция предельных углеводородов о 5 кольцами. Обозначения 1 и 5 см. в подписи к рис. 3.

Наиболее простым вариантом ультрахроматографического анализа является определение содержания в керосино-газойлевых фракциях ароматических углеводородов. При ультрафиолетовом облучении ароматические углеводороды керосино-газойлевых фракций светятся ярко-голубым светом, что исключает необходимость применения специальных люминесцирующих индикаторов. [c.52]

Для нахождения содержания ароматических углеводородов определяют анилиновую точку фракции, затем удалятот из этой фракции ароматические углеводороды (поглощением серной кислотой или адсорбцией на силикагеле) после этого определяют анилиновую точку остатка. По разности этих двух температур, т. е. по понижению анилиновой точк . в результате удаления ароматических углеводородов, определяют содержание последних в исходной фракции. Для этого пользуются эмпирическими коэффициентами, найденными на основе изучения смесей известного состава. Следует иметь в виду, что критические температуры растворения индивидуальных углеводородов являются весьма точными и надеж ными константами, однако, применяемые эмпирические коэффициенты являются усредненными величинами и поэтому точность определения содержания ароматических углеводородов в бензиновых фракциях методом анилиновых точек значительно меньше, чем, например, точность определения этим же методом состава бинарных смесей, углеводородов. В последнем случае, если известны критические температуры растворения обоих компонентов, точность анализа весьма высока. [c.23]

В 1955 г. Н. И. Чериожуков и Л. П. Казакова [57], применив различные методы исследования, в том числе и хроматографию промыванием, вымыли пзооктаном фракцию парафинов и нафтепов и фракцию ароматических углеводородов, а затем бензолом — вторую фракцию ароматических углеводородов и фракцию смол ароматические углеводороды содержали по два и три бензольных кольца в молекуле с числом углеродных атомов в цепях от 14 до 30. Таким путем они установили наличие твердых ароматических углеводородов в петролатумах масляных фракций нефтей. В 1955 г. Мейр и Россини [58] описали исследование смазочных дестиллатов нефти Понка Оклахомы, проведенное совместно 15 разными лабораториями при помощи новейших методов исследования дестилляции при низких давлениях, экстракции, хроматографии, термической диффузии, масс-спектрометрии, инфракрасных и ультрафиолетовых спектров. Результаты параллельных анализов, полученные разными лабораториями и разными методами, хорошо совпадали. Найдено, что среди углеводородов С25—Сз5 содержится н. парафинов 14% изопарафинов 8% циклопарафинов 44%, из которых моноциклических 18%, дициклических 10%, три-и полициклических 16% одноядерных ароматических с нафтеновыми кольцами 10%, двухъядерных ароматических с нафтеновыми кольцами 8%, трехъядерпых ароматических также с нафтеновыми кольцами 7 % и многоядерных ароматических с малым содержанием водорода 9%. Установлено, что пятичленные циклы являются полностью замещенными, а шестичленные циклы малозамещенными. [c.57]

На рис. 5 приводятся различные анализы фракций предельных углеводородов С-7-Н, полученных путем гидрогенизации иолицикличеосих ароматических фракций из сырой нефти 114]. Результаты метода Худа находятся в наилучшем согласия с методом анализа ио молекулярным никам. В то же время оказалось, что методы Мельпольдера и Лампкина [c.180]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология