Окисление олефиновых углеводородов в альдегиды и кетоны

Окисление олефиновых углеводородов в альдегиды и кетоны [c.175]

В результате окисления минеральных масел образуются многочисленные продукты в продуктах окисления идентифицированы органические перекиси, кислоты, оксикислоты, сложные эфиры, ангидриды, лактоны, кетоны, альдегиды, спирты и олефиновые углеводороды. Продуктам окисления углеводородов посвящены обширные исследования [121, 278, 298]. При окислении масел образуются кислоты и перекиси, вызывающие разрушение металлов, коррозию подшипников и усиливающие износ двигателя. Основным источником нерастворимых в масле продуктов окисления, вызывающих пригорание поршневых колец, образование осадка и ухудшающих текучесть масла, являются оксикислоты. Конденсация и полимеризация оксикислот и ведет к образованию этих нерастворимых веществ [91] предполагают, что вслед за конденсацией и полимеризацией протекают реакции окислительного структурирования, аналогичные реакциям высыхания лакокрасочных покрытий [148]. [c.11]

Очень сильное влияние как на скорость, так и на механизм окисления углеводородов оказывает температура . Ниже 325 X окисление идет по низкотемпературному механизму с преимущественным образованием таких кислородсодержащих соединений, как альдегиды, кетоны, спирты, СО, Oj. При 325—450 С в так называемой переходной зоне образование кислородсодержащих продуктов уменьшается, но резко растет выход олефиновых углеводородов с тем же числом атомов углерода, что и в молекуле исходного углеводорода. Выше 450 "С проходит крекинг с образованием низших олефинов и частично парафинов, как это показано на примере окисления бутана (рис. 10). [c.60]

В основе метода прямого окисления олефиновых углеводородов в альдегиды и кетоны, разработанного фирмой onsortium лежит реакция с хлористым палладием [c.175]

Исходные дистиллятные топлива, как правило, являются истинным раствором углеводородов и примесей неуглеводородных соединений. При длительном хранении топлив вследствии автоокисления углеводородов и примесей образуются первичные продукты окисления (перекиси и гидроперекиси, затем - спирты, альдегиды, кетоны и др.). Эти продукты взаимодействуют между собой по механизму поликонденсации и полимеризации с образованием высокомолекулярных смол. Обычно при низкотемпературном окислении образующиеся продукты окисления растворимы в топливах, но являюггся исходным материалом для дальнейшего доокисления, уплотнения и формированием отложений в теплообменниках, на фильтрах, штоках и тарелках клапанов, форсунках двигателей. Низкую химическую стабильность имеют бензины термического крекинга, содержащие до 50% олефиновых углеводородов. [c.85]

Расщеплением озонидов гидролизом получают смеси альдегидов и кислот, восстановление дает альдегиды или кетоны, а окисление приводит к образованию кислот. Озонолиз уже давно используется как общий метод расщепления олефиновых углеводородов но месту двойной связи. Однако его применение обычио ограничивалось лабораторной практикой и проводилось для доказательства строения или в ноболь-ишх масштабах для препаративных целей. Некоторые озониды являются сильными взрывчатыми веществами и их приготовление и изучение нужно проводить с большой осторожностью. Это обстоятельство до последнего времени препятствовало промышленному внедрению этой классической реакции. Однако фирма Эмери индастриз разработала процесс окисления олеиновой кислоты озоном с получением азелаиновой и пеларгоновой кислот [41], при котором резко снижается взрывоопасность работ с озонидами. Запатентованный процесс осуществляется в две ступени. Сначала олеиновую кислоту озонируют при 25— 45°С. На второй ступени озонированный продукт разлагают нагревом до 95°С и образующуюся при этом смесь альдегидов и кислот окисляют воздухом до целевых кислот. Взрывоопасность на второй ступе ш этого процесса резко снижают, подавая поток озонида в сравнительно большой объем продуктов разложения, поддерживаемых при температуре 95 °С. [c.269]

Лри каждом цикле расходуется одна молекула кислорода и одна молекула углеводорода превращается в гидроперекись. Гидроперекиси в свою очередь разлагаются по уравнениям (3)—(6), образуя дополнительные свободные радикалы. Еще в начальной стадии окисления эти реакции становятся [вместо реакций (1) и (2)] источником свободных радикалов, инициирующих реакцию. Общим результатом этой последовательности реакций является автокаталитическое окисление с образованием большого числа молекул гидроперекиси за счет разложения одной такой молекулы. Эта цепная реакция обрывается в результате уничтожения гидроперекиси по уравнению (9), т. е. рекомбинации двух перекисных радикалов с образованием неактивных продуктов, например спиртов, кетонов, альдегидов или олефиновых углеводородов [50, 229]. Эти соединения, в свою очередь, способны вступать в дальнейшие реакции окисления. В отсутствие антиокислительных присадок окисление углеводородов протекает автокаталитически до полного израсходования углеводорода [c.10]