Растворимость влияние окисления восстановления

Свинец—один из наиболее активных гетерогенных катализаторов. Опубликованы разные качественные характеристики этого каталитического процесса [134, 145, 146], а именно двухвалентный свинец в кислом растворе не оказывает никакого действия на перекись водорода для разложения ее требуется ш,елочная среда, в которой образуется двуокись свинца. В результате изучения [147] механизма этого катализа сделан вывод, что его можно описать как окислительно-восстановительный цикл между двухвалентным свинцом РЬ(ОН). и свинцовым суриком РЬзО . Условия высокой каталитической активности возникают тогда, когда оба эти веш,ества присутствуют как твердые фазы в сильнощелочном растворе образуются высшие окислы. Влияние различных интервалов pH можно охарактеризовать следующим образом. Азотнокислый свинец растворяется в перекиси водорода с образованием прозрачных устойчивых растворов. При добавке щелочи выпадает беловато-желтый осадок и возникает небольшая активность. При дальнейшей добавке щелочи осадок переходит в оранжево-красный и начинается бурное разложение перекиси. Как оказалось, количество щелочи, требующееся для достижения этой точки, обратно пропорционально количеству растворенного свинца на это явление накладывается еще четко не установленное влияние старения. Количество пирофосфата, требующееся для прекращения катализа, примерно эквивалентно количеству, необходимому для образования пирофосфорнокислого свинца РЬ Р О.. Каталитическая активность проходит через максимум приблизительно при 0,2 н. концентрации щелочи при более высокой концентрации возрастает растворимость свинца в виде плюмбита и плюмбата и каталитическая активность снижается. Сделана попытка [147] доказать наличие циклического процесса окисления— восстановления при помощи радиоактивных индикаторов, однако она закончилась неудачей в связи с тем, что даже в отсутствие нерекиси водорода происходит обмен между ионом двухвалентного свинца и двуокисью свинца в азотной кислоте (что соответствует литературным данны.м [148, 149]) и между плю.мби-том и плюмбатом в основном растворе (что противоречит опубликованным данным [149[). [c.401]

Из-за ограниченной растворимости кислорода часто наблюдают преобладание окисления в начальной стадии облучения, которое затем, когда присутствующий вначале кислород полностью израсходуется, заменяется обычным процессом без участия кислорода. Влияние кислорода обнаружено также для биологических систем, хотя эти два явления и не находятся, возможно, в прямой связи. Однако кислород — не единственное вещество, оказывающее сильное влияние на ход радиационно-химического процесса. Добавление к органическим соединениям таких окислителей, как ионы окисного железа или окисленные формы некоторых красителей, оказывает усиливающее действие на их окисление. Одновременно происходит восстановление добавленного окислителя. Подобные реакции называют сопряженными реакциями окисления-восстановления. [c.13]

Условия выпадения осадка условия растворения малорастворимых соединений. Влияние на растворимость осадков присутствия в растворе сильных кислот, процессов комплексообразования и окисления — восстановления, а также изменения температуры и природы растворителя. [c.66]

При проведении осаждения необходимо считаться также с факторами, которые могут привести к повышению растворимости осаждаемой формы. Такими факторами могут быть протолиз ионов осаждаемой формы (раздел 8.3.3), образование ими комплексных соединений (раздел 8.3.4), окисление или восстановление этих ионов (раздел 8.3.5). Влияние этих факторов следует устранить. [c.142]

Рассмотрим следующий пример. Химическое взаимодействие быстрее всего проходит в растворе. Следовательно, если для определения предполагается использовать избирательную реакцию в растворе, необходимо в первую очередь подобрать методику растворения, которая является первой стадией подготовки образца к анализу. Первой избирательной реакцией в ходе анализа может быть образование осадка, который затем отбрасывают, в этом случае растворимость также является важнейшей характеристикой, так как от нее зависит возможность устранения мешающего влияния компонентов образца. Наконец, определение интересующего элемента может быть основано на измерении интенсивности окраски его соединения соответствующее окрашенное соединение может образоваться в результате другой избирательной реакции в растворе. Для определения элемента можно также использовать реакции осаждения, окисления или восстановления. [c.19]

Влияние различия коэффициентов диффузии на потенциал полуволны также невелико. В не слишком концентрированных растворах основных электролитов один из коэффициентов диффузии окисленной или восстановленной формы может быть в два раза больше другого, но часто эта разница значительно меньше, особенно тогда, когда обе формы, окисленная и восстановленная, растворимы в растворе. [c.244]

Влияние различия коэффициентов диффузии на величину потенциала полуволны незначительно еще и потому, что в уравнение, связывающее с отношение коэффициентов диффузии входит в степени 1/2. Таким образом, потенциал полуволны должен быть приблизительно равным нормальному потенциалу. Так и бывает в действительности, когда окисленная и восстановленная формы растворимы в растворе. Если же восстановленная форма образует амальгаму, то в некоторых случаях, потенциал полуволны отличается от нормального потенциала системы ион — металл на сравнительно большую величину. [c.244]

Совместное влияние концентрации одноименных ионов и ионной силы раствора на растворимость иллюстрирует рис. 3.1, на котором представлено влияние концентрации N32804 на растворимость РЬ504. Кривая б отражает уменьшение растворимости в соответствии с уравнением (3.3.1) без учета ионной силы. Кривая а построена с учетом ионной силы. Из рисунка следует, что первоначальное уменьшение растворимости во втором случае (а) меньше, чем в первом б). При высоких концентрациях N32804 растворимость вновь возрастает. Далее, если по крайней мере один ион малорастворимого соединения А Вп участвует в каком-либо другом равновесии, то это оказывает влияние на растворимость. Оно становится заметным тогда, когда константа этого равновесия К. приближается к произведению растворимости Кь- Особое внимание следует обращать а это в том случае, когда /С<С При этом Ь 1//С, и поэтому растворимость пропорциональна концентрации второго партнера конкурирующего равновесия. Такими конкурирующими реакциями могут быть комплексообразование, процессы окисления — восстановления, кислотно-основного взаимодействия, обменные процессы при осаждения или ионный обмен. В практике чаще всего встречаются реакции [c.58]

Прибавление некоторых окислов к воде вызывает увеличение концентрации водородных ионов, и раствор становится более кислым. Такие окислы называют кислотными окислами. Другие же окислы, напротив, уменьшают концентрацию водородных ионов, и раствор становится более основным (щелочным). Эти окислы называют основными окислами. Существует еще и третий класс окислов, которые не оказывают заметного влияния на кислотность воды. Этот класс включает чрезвычайно труднорастворимые окислы, а также окислы, кислотная сила которых такая же, как и у воды, и, наконец, окислы, скорость реакции которых с водой очень мала. Однако большинство растворимых окислов вызывает достаточно заметное изменение кислотности раствора, чтобы их можно было отнести к кислотным или основным. Среди широко распространенных окислов только СО, N0 и N20 не реагируют заметно с водой при комнатной температуре. Другие окислы нвхметаллов обычно растворяются в воде, давая при этом кислый раствор. Окислы галогенов могут вступать с водой в реакции окисления—восстановления, например [c.28]

Равновесные концентрации ионов могут быть рассчитаны, если известна концентрация титруемого раствора, количество добавленного титранта и значения констант диссоциации. Когда в основу определения положено кислотно-основное взаимодействие, химические равновесия характеризуются константами диссоциации кислот, оснований, амфоли-тов, а в неводных растворах также константами диссоциации солей. Если в процессе титрования образуются малорастворимые осадки или комплексные ионы, состояние равновесий обусловливается значениями произведений растворимости осадков и констант нестойкости комплексов. При использовании реакций окисления — восстановления равновесия зависят от окислительно-восстановительных потенциалов и т. д. В ряде случаев существенное влияние в общей системе равновесий оказывает константа автопротолиза растворителя. [c.98]

Трифенилтетразолийхлорид (TT ). При сочетании хлорида фенилдиазония с фенилгидразоном бензальдегида образуется форма-зан, имеющий красную окраску. При его окислении оксидом ртути (II) в присутствии соляной кислоты получается бесцветный, растворимый в воде хлорид трифенилтетразолия (TT ). При действии восстановителей, например под влиянием ферментов, обладающих восстановительным действием, он вновь превращается в формазан. Таким образом удается вызывать окрашивание тех частей клетки ткани, в которых происходят процессы биологического восстановления [c.578]

Токсичность молекулярного кислорода, например, может быть следствием активного акцептирования им электронов с растворимых переносчиков, функционирующих в процессах брожения, что будет приводить к истощению внутриклеточного пула восстановленных доноров электронов, необходимых для биосинтезов. Действительно, было обнаружено, что активность растворимых флавопротеинов, способных функционировать как НАД(Ф) Н2-оксидазы, повышалась в 5 —6 раз при выращивании lostridium a etobutyli um в аэробных условиях сравнительно с анаэробными. Сдвиг под влиянием О2 электронных переносчиков в сторону их преимущественного нахождения в окисленном состоянии приводил к подавлению роста и изменению выхода продуктов брожения прекращению синтеза масляной кислоты и накоплению более окисленного продукта — уксусной кислоты. [c.328]

Задача первого этапа осадительной гравиметрии - получить с помощью специфической реации осаждаемую форму в виде малорастворимого соединения. Растворимость этого соединения должна быть настолько низкой, чтобы масса оставшейся в растворе осаждаемой формы не превысила воспроизводимость весов (обычно 0,0001 г). С целью уменьшения растворимости при осаждении, как правило, в раствор вводят избыток осадителя либо подходящие органические растворители. При проведении осаждения необходимо учитьшать ряд факторов, которые могут привести к повышению растворимости осаждаемой формы такие как протолиз ионов осаждаемой формы, образование ими комплексных соединений, окисление или восстановление этих ионов. Влияние этих факторов следует устранить. [c.277]

Техническая характеристика всех сернистых красителей состоит из следующих общих для них признаков 1)способ приготовления, о котором сказано выше 2) растворимость в сернистощелочных растворах, связанная с восстановлением красителей в лейкосоединения из последних красители обратно выделяются при окислении 3) выделение сероводорода под влиянием минеральной кислоты 4) непосредственное усвоение целлюлозными волокнами из сернистощелочных ванн. [c.330]

Использованию многих медиаторов в сенсорах препятствует их низкая долговременная устойчивость, особенно в восстановленной форме. Следует также отметить, что многие требования к медиаторам, используемым в биотопливных элементах, отличаются от требований, предъявляемых к медиаторам для сенсоров, где необходим определенный компромисс. В случае растворимых медиаторов возникают трудности, связанные с их потерей, тогда как нерастворимые медиаторы дают диффузионно ограниченные токи. Влияние солюбилизирующих групп проявляется сложно положительно заряженные группы способствуют миграции восстановленного медиатора к аноду, но заодно и облегчают нежелательную адсорбцию на нем (как в случае тионина) группы с отрицательным зарядом ингибируют проникновение медиатора через отрицательно заряженные клеточные стенки и его перенос к катоду (отрицательному электроду), хотя в случае аниона HNQ это не очевидно. В последнее время внимание исследователей сосредоточено, на использовании в качестве медиатора ферроцена и его производных, главным образом из-за того, что растворимость и электрохимические свойства этих соединений можно изменять в желательном направлении с помощью заместителей. Нерастворимые ферроцены применяли при конструировании ферментного глюкозного сенсора [14], хотя остаются некоторые неясности в механизме действия этих медиаторов. Так, особое внимание уделяется диффузии катиона окисленного ферроцена от электрода, однако не понятно, каким образом нерастворимая нейтральная форма медиатора переносит электроны к электроду после восстановления катиона ферментом. [c.244]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология