Эпоксидирование надкислотами

Для несимметрично замещенных циклоалкенов цис-присоединение— гидроксилирование перманганатом калия, присоединение карбенов, эпоксидирование надкислотами и др.— направлено преимущественно к менее экранированной стороне двойной связи [c.138]

Реакция. Получение эпоксида из а,р-ненасыщенного карбонильного соединения и пероксида водорода в щелочной среде. Эпоксидирование надкислотами приводит к неудовлетворительным результатам. [c.86]

Яснее всего видна некоторая аналогия с присоединением брома в случае эпоксидирования надкислотами. [c.402]

Родственной эпоксидированию надкислотами является также приводящая к трехчленному циклу и поразительно легко протекающая реакция олефинов с карбенами. [c.404]

Эпоксидирование надкислотами и совмещенный процесс окисления альдегидов и олефинов [c.557]

Эпоксидирование. Надкислоты приводят к образованию окиси, которая атем в кислой среде раскрывается [c.155]

ЭПОКСИДИРОВАНИЕ НАДКИСЛОТАМИ [1] л. ОБЩИЕ СООБРАЖЕНИЯ [c.187]

Эпоксидирование гидроперекисями, катализированное металлами, отличается высокой стереоснецифичностью, в большинстве случаев превосходящей стереоизбирательность эпоксидирования надкислотами. [c.94]

Ненасыщенные полимеры и сополимеры, подвергавшиеся эпоксидированию надкислотами и /или перекисью водорода [c.144]

В настоящее время принято представление о том, что эта реакция протекает через промежуточное образование я-комплекса между молекулами реагентов [192—194]. Данные о константах скорости реакции (5) приведены в табл. 2.5. Вопросы селективности эпоксидирования надкислотами рассмотрены в [195]. [c.81]

В тоже время, в таких реакциях лимонена как эпоксидирование надкислотами и циклопропанирование карбе-нами, которые также не отличаются высокой степенью селективности, в первую очередь образуется адцукт состава 1 1 по эндо-циклической связи С =С (схема 6.7.8). [c.153]

Если проанализировать структурные формулы сесквитерпенов, приведенных выше, то можно достаточно однозначно предсказать целый ряд их химических превраш,ений в соответствии со свойствами функциональных групп, у них имеюш,ихся. Во-первых, это серия реакций олефиновых связей электрофильное галогенирование, гидратация в присутствии кислот, эпоксидирование надкислотами, различные реакции окисления — от способа Вагнера, ведуш,его к гликолям, до полного расш,епления двойных связей до соответствующих кислот и т.д. Также мы можем описать реакции сесквитерпенов, содержащих гидроксильные, кетонные, альдегидные и карбоксильные группы, т.е. процессы дегидратации, этерификации, окисления и т.д. [c.170]

Реакция. Энантио- и региоселективное эпоксидирование аллильных спиртов тре/я-бутилгидропероксидом в присутствии диэтилового эфира ( + )- или ( —)-винной кислоты и каталитических количеств тетраизопропилата титана (реакция Шарплесса-Кацуки [6а]). Ориентирующий эффект гидроксильной группы и скорость реакции при эпоксидировании надкислотами намного ниже. Так, гераниол дри взаимодействии с надкислотами эпоксидируется предпочтительно по А -двойной связи. Первоначально образующийся эпоксиспирт необходимо ацетилировать, так как он весьма неустойчив. [c.467]

Эфиры борной кислоты на основе фенолов, например три-л- или три-и-крезилбората (ХХШ), являются эффективными отверждающими агентами для эпоксидных смол, полученных эпоксидированием надкислотами [c.346]

Препаративная ценность этого метода очевидна, поскольку осуществить подобное окисление с помощью надкислот невозможно. Более того, известно, что эпоксидирование надкислотами сопровождается перегруппировками и циклизацией. Например, продуктами окисления линалоола надуксусной кислотой являются производные тетрагидрофурана (ЬХХУП) и тетрагидропирана (LXXУИI) [233] [c.51]

Экспериментально наблюдавшееся резкое снижение скорости расходования альдегида с ростом [С Н2п] связано с протеканием реакции (7). Уравнение (2.1), первый член которого характеризует скорость эпоксидирования радикалами R 000-(W3), а второй — скорость эпоксидирования надкислотой (Ws), описывает наблюдаемую в эксперименте сложную зависимость суммарной скорости эпоксидирования от концентрации олефина во всем диапазоне концентраций. [c.76]

Это обусловлено двумя причинами уменьшением скорости образования надкислоты вследствие падения концентрации радикалов R OOO- и увеличением скорости ее расходования по реакции (5). Уменьшение величины Wok в области Б за счет падения текущей концентрации надкислоты не может компенсироваться зависимостью скорости эпоксидирования надкислотой от концентрации олефина в первой степени [c.76]

И ЖИДКОЙ фазах. Здесь же для сравнения представлена часть аналогичной зависимости для жидкофазного окисления нонена-1 с бензальдегидом [5], которая подробно обсуждалась выше при рассмотрении стадии продолжения цепи. Как уже было доказано, в этом случае при концентрациях олефина более 0,5 моль/л эпоксидирование надкислотой не играет заметной роли, оксид нонена образуется только по радикальной реакции (3) и величина W ok не зависит от концентрации олефина (кривая < ). [c.86]

Совершенно другой вид имеет зависимость Wok от концентрации олефина при сопряженном окислении пропилена с ацетальдегидом в газовой фазе (кривая 2). В газовой фазе при температуре 240°С эпоксидирование надкислотой должно быть значительно менее существенным, чем в жидкофазном процессе. Стационарную концентрацию надкислоты в системе можно оценить, полагая равными скорости образования и расходования R OOOH [c.86]

Все приведенные данные о кинетике эпоксидирования пропилена надуксусной кислотой получены при одной и той же суммарной кислотности раствора 0,85 моль/л. Увеличение суммарной кислотности (= до 2,5 моль/л) в отсутствие АдгО подтверждает известные литературные данные о том, что кислоты катализируют эту реакцию. В то же время экспериментальные данные по влиянию уксусной кислоты на скорость эпоксидирования надкислотой в присутствии 5 г/л Ag20 свидетельствуют об отрицательной роли кислоты в этих условиях при суммарной кислотности раствора до 1 моль/л эффективная константа скорости эпоксидирования практически не зависит от кислотности, а при более высоких значениях суммарной кислотности наблюдается уменьшение этой константы. [c.90]