Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Тетрагидрофур.ан, производные

    Скорость реакции гидратации понижается с увеличением молекулярного веса заместителей. Высшие гомологи дивинилкетонов гидратируются с трудом. Дивинилкетоны легко реагируют со спиртами, аммиаком, аминами, НС), HjS и т. д., образуя также шестичленные циклы производных тетрагидро-у-пирана. Было установлено, что в этих же условиях непредельные а-кетоспирты легко циклизуются в производные тетрагидрофурана  [c.520]


    Реакция является примером перехода от алифатических соединений к производным фурана. Другим примером может служить уже рассмотренное нами образование тетрагидрофурана из ацетилена и формальдегида (гл. 12, стр. 220). [c.326]

    Сравнительно легко образуются и пятичленные циклы в зависимости от условий производные глюкозы могут легко образовывать формы фураноз, т. е. производные тетрагидрофурана [c.655]

    Гидрирование более сложных фурановых веществ, например, продуктов конденсации фурфурола с различными кетонами и альдегидами приводит к образованию более высокомолекулярных производных тетрагидрофурана и алифатических соединений, в том числе многоатомных спиртов (20, 89). Уже указывалось, что многие из тетрагидрофурановых спиртов, полученных этим путем, а также их сложных и простых эфиров могут быть рекомендованы как пластификаторы высокополимеров (17, 18, 19). [c.233]

    Реакция обычно проводилась в избытке натриевого производного малонового эфира в растворе тетрагидрофурана. При применении 3-кратного избытка натриевого производного малонового эфира выход нитропроизводного диэтилмалонового эфира был равен 45 %. [c.427]

    Производные диоксана и тетрагидрофурана также легко фторируются в этих условиях. [c.227]

    В случае реакции перфтор-2-метил-2-пентена с эпихлоргидрином в присутствии СзР или триэтиламина в апротонных биполярных растворителях (диг-лим, ацетонитрил) образуется производное тетрагидрофурана 37 [75]. Здесь фторид-ион присоединяется по кратной связи с образованием С-нуклеофила, который реагирует с эпихлоргидрином, замещая хлор и расщепляя эпоксидное кольцо по связи О-СН. Промежуточно образующийся О-нуклеофил вступает в реакцию внутримолекулярной нуклеофильной циклизации, замещая атом фтора фрагмента СР9. [c.64]

    Раскрытие цикла тетрагидрофурана и его производных делает доступными самые различные алифатические соединения. Основные реакции, происходящие при этом, по существу не отличаются от реакций, обычно встречающихся при расщеплении других насыщенных эфиров. [c.136]

    Из рассмотрения мы исключили производные тетрагидрофурана, чаще всего являющиеся продуктами циклизации 1,4-диолов. [c.104]

    По патентным данным производные фурана и тетрагидрофурана обладают инсектицидной и репеллентной активностью по отнощению к ряду членистоногих, но практического применения в этом направлении они пока не получили. [c.498]

    Значительное место в исследованиях, проведенных под руководством А. Л. Мнджояна, отведено производным фурана. Интерес к этой гетероциклической системе объясняется наличием ди- н тетрагидрофурана в структурах различных высокоактивных алкалоидов, как морфин, галантамин, наркотин и др. Специфические физиологические свойства этих веществ зачастую теснейшим образом связаны с наличием фурановой кольцевой системы, разрыв которой приводит либо к исчезновению этих свойств, либо к извращению их [1]. Однако неустойчивость гетероциклической системы фурана к кислым реагентам ограничивала щирокое использование его в синтетической химии. Фурфурол, фуран-2-карбоновая кислота и фурфуриловый спирт—немногочисленный перечень соединений, используемых в качестве исходных продуктов в исследованиях в ряду фурана. [c.139]


    Изящным способом промежуточного образования дегидробензола является путь через производное Гриньяра, образующееся прн взаимодействии магния с о-фторбромбензолом в растворе тетрагидрофурана в присутствии фенантрена образующийся дегидробензол присоединяется к реакционноспособной 9,10-диеновой системе, в результате чего получается триптнцен (Виттиг)  [c.286]

    Кун (1961) конденсацией флуоренона IV с ацетиленовым дигринья-ровским производным, избирательным гидрированием и дегидратацией синтезировал 1,5-бис-дифениленпентадиен-1,4 (V), который плавится при 180 °С. Этот углеводород в растворе тетрагидрофурана при действии 0,1 н. едкого натра в отсутствие кислорода образует темно-синий анион VI  [c.481]

    Все эти характерные особенности тетрагидрофурана в той или иной степени сохраняются у всех его производных. Поэтому, например, спирты тетрагидрофуранового ряда обладают свойствами, присушими таким поли-функциональным алифатическим соединениям, как спиртоэфиры хорошо изученными и нашедшими себе важное практическое применение представителями подобных веществ являются целлосольвы, R0—СНг—СНаОН и карбитолы, R—О—СН,—СН,—О—СНз—СНрН. [c.193]

    ЦИКЛИЗАЦИЯ, внутримолекулярное образование карбо-или гетероциклов. Может осуществляться элиминированием молекул Hala, HHal, Н2О, ROH и др. от замещенных алканов и их производных, напр, при образовании циклопропана действием Zn на 1,3-дибромпропан или тетрагидрофура-иа — действием дегидратирующих агентов на бутандиол-1,4 конденсацией (см., напр., Дикмана конденсация)-, присоединением, напр, при синтезе иононов из псевдоионона, нри образовании 5- и 6-членных лактонов из ,7- и у,8-иепредельных к-т. Легкость Ц. зависит от напряжения образующегося цикла (байеровского и питцеровского), возможности контакта реагирующих центров (уменьшается с увеличением размеров цикла), типа соединения и характера превращения. См. также Аннелирование, Дегидроциклизация, Полициклоконденсация, Циклодегидратация. ЦИКЛИЧЕСКИЕ РЕЖИМЫ в химической технологии, характеризуются периодич. изменением во времени всех или только нек-рых из определяющих процесс параметров. Позволяют в ряде случаев повысить эффективность процесса (по сравнению со стационарными), снизить материальные, энергетич. и др. затраты, осуществить тот или иной процесс, не реализуемый в стационарном режиме. [c.679]

    Каталитические свойства цеолитов в гидрировании апкилфурановых соединений отличаются от свойств металлических катализаторов. На металлах, как известно [202], с большей селективностью образуются алкил-производные тетрагидрофурана, а гидрогеиолиз тетрагидрофуранового ядра приводит к образованию кетонов и спиртов. В то же время на цеолитах, превращение фурановых соединений сопровождается процессами дегидратации. Общую схему превращения сильвана на цеолитных катализаторах можно представить следующим образом  [c.81]

    Одиннадцатый выпуск серии Синтезы гетероциклических соединений содержит описание тридцати тщательно проверенных методов получения различных производных пиррола, фурана, тетрагидрофурана, пиперидина, тетрагидропи-рана, имидазола, пиримидина, а также конденсированных гетероциклических систем- [c.3]

    При катализе солями ртути - Hg l2, Hg(0A )2, Hg(O O Fз)2 - ммс-спирт 37 образует экзоеновый тетрагидрофуран 41, а транс-спирт 39 дает дигидропиран 40, но с меньшим выходом. Если ртутьорганический интермедиат захватывается М-галогенсукцинимидом (МХ8), то образуются (3-галогензамещенные производные тетрагидрофурана 42 и дигидропирана 43 [19] (схема 16). [c.83]

    При нагревании 1,4-диолов в ДМСО при 150° образуются производные тетрагидрофурана с отличными выходами [170]. Эта реакция была использована для установления строения дитерпеновой кислоты, которая после гидрирования в соединение XVII нагреванием в ДМСО в течение 18 час при 155° была превращена с выходом в 75% в кислоту XVIII, принадлежащую к числу полиальтовых кислот [168]. [c.42]

    Во МНОГИХ случаях, и в частности при алкилировании производных натрмалонового эфира, реакции анионов с нейтральными молекулами протекают в диметиловом эфире этиленгликоля значительно быстрее, чем в тетрагидрофуране или в диэтиловом эфире [54—56]. Это было объяснено [56] хелатной координацией иона металла с двумя атомами кислорода в эфире гликоля. По энтропийным соображениям такая координация значительно выгоднее, чем координация с двумя отдельными кислородсодержащими молекулами. Данное объяснение подтверждается исследованием электропроводности тетрафенил-боридов в двух растворителях [57]. Константы равновесия ионной ассоциации и стоксовские радиусы ионов указывают на то, что ион натрия связывается с двумя молекулами эфира гликоля или с четырьмя молекулами тетрагидрофурана, а ион цезия координируется с эфиром гликоля и не координируется с тетрагидрофураном. Чан н Смид [46] на основании данных спектроскопии и ЯМР показали, что флуорениллитий и флуоренилнатрий образуют соединения с эфирами полигликолей СНа0(СН2СН20),СН8 (х = 1—4). [c.310]

    Литийорганические производные пиридинов легко получаются и их свойства типичны для металлоорганических соединений [50-52] так, например, 3-бром-пиридин вступает в реакцию обмена металл — галоген при действии -бутилли-тия в эфире при —78 С. При использовании в качестве растворителя более основного тетрагидрофурана нуклеофильность алкиллитиевых реагентов настолько велика, что происходит лишь присоединение металлоорганического соединения к пиридину. Реакция обмена металл — галоген, тем не менее, может быть проведена и в тетрагидрофуране, но при более низких температурах [53]. Литийорганические производные пиридина можно получить из галогенопири-динов (в том числе и хлорпиридинов) также в результате обмена металл — галоген с использованием нафталенида лития [54]. 2-Бром-6-метилпиридин может быть превращен с соответствующее литиевое производное без депротонирования метильной группы [55]. [c.116]


    Насыщенные и мононенасыщенные пяти- [52] и шестичленные циклы можно металлировать так же, как их ациклические аналоги. Однако в случае тетрагидрофурана при нагревании с н-бутиллитием образуется литиевое производное, которое подвергается циклореверсии, в результате которой генерируется этилен и литиевый енолят этаналя [53]. Этот процесс представляется наиболее удобным методом получения такого енолята, однако необходимо учитывать возможность протекания такого нежелательного побочного процесса при проведении реакций металлирования с использованием тетрагидрофурана в качестве растворителя. [c.662]

    Ранее нами было показано 11,2], что рикошетное цианирование производных ферроцена — удобный препаративный метод синтеза нитрилов ферроценкарбоновых кислот. Б настоящей работе мы использовали полученные таким образом нитрилы для синтеза гетероаннулярных ферроценкарбоновых кислот. В настоящей работе цианирование жидкой синильной кислотой в присутствии Fe lg в среде тетрагидрофурана было осуществлено для хлорферроцена, бромферроцена и метилового эфира ферроценкарбоновой кислоты в условиях, аналогичных описанным в наших предыдущих работах fl, 21 затем из образующейся смеси гетеро- и гомоаннулярных нитрилов замещенных ферроценкарбоновых кислот выделялись многократной кристаллизацией гетероаннулярн1.ге изомеры, являющиеся основными продуктами реакции  [c.94]

    Трейбс установил также, что окисление метилолеостеарата в подкисленном метанольном растворе дает метиловый эфир замещенного 2-окситетрагидрофурана, который при гидрировании образует метиловый эфир 8-формил-н-октановой кислоты и производное тетрагидрофурана (VI). Это привело Трейбса к выводу, что исходная 1,4-перекись может перегруппировываться в соединение (V). [c.302]

    При пропускании фурана и его гомологов с сероводородом над окисью алюминия при 350° получаются с низкими выходами соответствующие тио-фены [152] . Если в подобных условиях вести реакции с тетрагидрофура-нами, то выходы тетрагидротиофенов значительно лучше. Точно так же при замене сероводорода аммиаком фуран образует пиррол наряду со следами индола, карбазола и пирроколина [152, 153]. Замена аммиака первичными ароматическими или алифатическими аминами приводит к получению Ы-замещенных пирролов. Как и в случае превращения производных фурана в тиофены, лучшие выходы азотсодержащих гетероциклов получаются из тетрагидрофуранов .  [c.130]

    N-Имины пиридиновых оснований подобно N-оксидам [75, 76] склонны вступать в реакции нуклеофильного замещения. Стабильные N-ацетильные производные N-имниов пиридина и его гомологов взаимодействуют с фенилмагнийбромидом в тетрагидрофура-ие с образованием а-фенилпирндниов с низкими выходами [54]. Реакция протекает через промежуточную стадию 1,3-присоедиие-ния реактива Гриньяра, о чем свидетельствует образование в значительных количествах соответствующих 1,2-дигидропроизводных  [c.47]

    Интересные превращения наблюдаются при взаимодействии бензонитрила с диэтилмагнием в среде тетрагидрофурана. Первичным продуктом реакции и в данном случае, очевидно, является производное кетимина, которое далее реагирует еще с двумя молекулами бензонитрила с образованием 5-метил-2,4,6-трифенилпири-мидина  [c.228]

    Восстановление другими комплексными гидридами и их производными. Кроме литийалюминийгидрида для восстановления нитрилов могут быть использованы также алюминийгидриды натрия, кальция, магния цинка и др. Однако эти соединения применяются реже, чем литийалюминийгидрид, очевидно, вследствие их меньшей активности и сравнительно малой доступности. Кроме того, наиболее исследованный среди этих алюминийгидри-дов — натрийалюминийгидрид не растворяется в эфире и его приходится применять в виде раствора в тетрагидрофур ане или в виде суспензии в инертных растворителях, например в ксилоле [c.331]

    Производные тетрагидрофурана часто образуются в результате дегидроформилирования ненасыщенных спиртов. Одним из первых примеров такой реакции было образование тетрагидро- [c.159]

    Замещенные фураны предложены также в качестве регуляторов роста растений [30] и гербицидов [31]. Гербицидными свойствами обладают многие производные тетрагидрофурана [32—35] и бутиролактона (2-оксотетрагидрофурана) [36—38]. Производные бутиролактона проявляют также значительное фунгицидное действие [39—42], в том числе системное действие [43, 44]. [c.498]

    Устойчивость замещенных производных к действию пенициллиназы Вас. ПсЬеп1Гогт1з того же порядка, что у бензилпенициллина. Незамещенный тетрагидрофурил-2-пени-циллии гидролизуется быстрее остальных пенициллинов. [c.213]


Смотреть страницы где упоминается термин Тетрагидрофур.ан, производные: [c.124]    [c.170]    [c.491]    [c.506]    [c.230]    [c.52]    [c.2036]    [c.379]    [c.289]    [c.294]    [c.170]    [c.170]    [c.302]    [c.214]    [c.9]   
Пестициды химия, технология и применение (1987) -- [ c.498 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Тетрагидрофура



© 2025 chem21.info Реклама на сайте