Изменение молекулярной массы полимера в ходе его окисления

Изменение молекулярной массы полимера в ходе его окисления [c.96]

Окисление полимера в периоде индукции протекает очень медленно, тем не менее за процессом можно наблюдать, повысив чувствительность аппаратуры. Обычно за ходом реакции наблюдают, измеряя поглощение кислорода, изменение молекулярной массы полимера, расходование антиоксиданта, накопление гидропероксидов и других продуктов окисления. [c.145]

Изменение молекулярной массы полимера в ходе его ингибированного окисления исследовали только на примере полиэтилена и полипропилена. К сожалению, в работах, посвященных этому вопросу, для измерения молекулярной массы использовали только вискозиметрический метод, что существенно снижает ценность полученной информации. [c.182]

Наиболее подробно изменение молекулярной массы изучено при деструкции карбоцепных полимеров [205—213]. Большинство исследователей считает, что непосредственной причиной разрыва связи С—С в ходе окисления карбоцепных полимеров служит распад алкоксильных радикалов КО- [реакция (2.53)]. Эти радикалы могут образовываться при нецепном и цепном распаде гидропероксидных групп, а также в некоторых других реакциях. [c.97]

Широко исследовано также действие измельчения на полиамидные волокна [890, 923, 1113, 1114 ]. Этот процесс имеет большое значение для промышленности синтетических волокон с точки зрения решения проблемы переработки брака и утилизации отходов. Изменение удельной поверхности волокон зависит от температуры измельчения (см. раздел 7.1 и рис. 7.5). Без охлаждения волокна агломерируют, т. е. удельная поверхность падает. При —60 °С в результате повышения хрупкости полимера измельчение приводит к увеличению площади поверхности с наиболее вероятным размером частиц около 8 мкм. Среда не влияет на изменение площади поверхности [890, с. 114], но молекулярная масса обычно падает (см. рис. 3.1), причем это уменьшение больше при проведении процесса в среде кислорода. Ход процесса может быть описан уравнением (2.20) (см. также гл. 7). Впоследствии это уравнение было модифицировано с целью учета структурной упорядоченности полимера. Кроме снижения молекулярной массы измельчение вызывает разрушение высокоориентированных структур. Измельчение ПА приводит к расслоению агрегатов, изменению общего числа концевых групп, формированию новых окисленных групп и изменению удельной поверхности, что в свою очередь изменяет абсорбцию красителя (табл. 6.11). На радикальный процесс накладывается механически активированный гидролиз, если виброизмельчение проводилось на увлажненных полимерных волокнах [923]. [c.267]

В ходе полимеризации ОЭА происходит изменение свойств растворимых промежуточных продуктов в сторону уменьшения их полимеризационной способности. Вероятно, это в основном связано с падением ненасыщенности полимеров в результате окисления и с уменьшением их молекулярной массы и разветвленности вследствие окислительной деструкции. Окисление и окислительная деструкция в случае МЭА проходят настолько глубоко, что исключают возможность образования сетчатых полимеров для части растворимых полимеров. Так, растворимые полимеры II МЭА, выделенные через 100 мин, совсем не способны к полимеризации, а все другие полимеры II МЭА формируют пространственно-сетчатый полимер с выходом 30—50% (см. рис. 16). Растворимые полимеры МТПА обладают большей ненасыщенностью и разветвленностью, этим можно объяснить их большую способность к формированию сетчатых структур. Полимеры III по совокупности свойств и строению стоят гораздо ближе к сетчатому полимеру, чем полимеры II, поэтому, вероятно, достаточно небольшого числа актов взаимодействия, чтобы молекулы полимеров III потеряли растворимость. [c.80]