Активирование механическое

Под влиянием механических воздействий, которым подвергается капрон при переработке и эксплуатации (механическое измельчение в дробилках, течение расплава через сопло пресс-форм, износ и др.), происходит механодеструкция. В практике переработки и применения полимеров механохимические процессы, инициируемые механической деструкцией, получили широкое распространение. По Журкову, механическое разрушение следует рассматривать как термическую деструкцию, активированную механическими напряжениями. В присутствии кислорода скорость механодеструкций полиамидов увеличивается. В атмосфере, богатой кислородом, при повышенной температуре деструкция полиамидов протекает быстрее, чем в вакууме. По данным Гордона 14], средняя скорость поглощения кислорода при 30 °С в первые 12 ч для полиамидов выше, чем для поливинилхлорида, полиэтилена и полистирола. Кроме то- [c.13]

При активировании механическая энергия накапливается в кристалле, и активированное состояние характеризуется избыточной энтальпией и свободной энергией (от I до 10 ккал/моль) по сравнению с идеальным кристаллом. Следствием того, что твердые вещества в активированном состоянии обладают большей свободной энергией (значения ДО для них более положительны), является уменьшение энергии активации реакции и увеличение вероятности ее протекания (рис. 92) [c.314]

Соотношение (17) показывает, что появление избыточного внешнего давления ДР ведет к уменьшению равновесной концентрации атомов, активированных механическим воздействием, т.е. к пространственной локализации механохимического эффекта (ускорения растворения деформированного металла), которая является, таким образом, термодинамически неизбежной. [c.10]

Фундаментальные исследования температурно-временной зависимости прочности полимеров привели С. Н. Журкова и его сотр.з к выводу о том, что механическое разрушение полимеров следует рассматривать как термическую деструкцию, активированную механическим напряжением. [c.61]

Отмечают, что при смешении в поле механических напряжений протекают химические реакции, активированные механической [c.178]

Эффективность этих соединений в качестве ингибиторов коррозионной усталости авторы объясняют образованием хемосорбционных пленок на поверхности металла, которые подавляют эффект адсорбционного понижения прочности Разрушение металла в этих условиях происходит за счет локальной коррозии активированной механическими напряжениями. [c.78]

Было отмечено, что когда жидкость химически инертна (по отношению к обрабатываемому полимеру), ее роль сводится к механическому торможению путем поглощения части энергии, что проявляется, например, в уменьшении энергии соударений измельчаемых материалов. Если жидкая среда совместима с полимером, подвергаемым механической обработке, т. е. она может поглощаться им, ослабляя существующие между цепями межмолекулярные связи и уменьшая их подвижность, то в результате происходит замедление процесса механического расщепления и рост среднего молекулярного веса полученных фрагментов деструкции. Когда жидкость также способна оказывать влияние на химические связи главной валентной цепи, это влияние будет налагаться на воздействие от механических колебаний, способствуя активированной механически химической деструкции, и понижать предел деструкции. [c.174]

При механической деструкции полиамидов в процессе вибрационного измельчения в качестве жидких химически инертных сред использовался диоксан и ацетон. Однако продажный диоксан содержит воду (которая обычной перегонкой реактива не удаляется), вызывающую гораздо более глубокую деструкцию, чем после сушки продукта или деструкции в среде инертного газа. Это происходит в результате активированных механически гидролитических явлений, которые сопровождают гемолитическую деструкцию. Во избежание этих явлений, искажающих [c.175]

Продолжительность эксплуатации объекта от момента нагружения до его разрушения под воздействием термо-флуктуационного распада, активированного механическим напряжением, называют механической долговечностью [2, 14]. [c.38]

ГИИ. Образование дефектов приводит к избыточной энергии, причем максимальная величина энергии дефектов кальцита при измельчении может. достигать величины, близкой к теплоте декарбонизации, и приводить к декарбонизации материала уже при температурах 473—573 К. Суммарная энергия аморфизации и дефектов, образующихся при измельчении кварца, оценивается в 25— 38 кДж/моль, энергия только новых поверхностных дефектов — в 12,5—21 кДж/моль. Следовательно, вклад энергии аморфизации и дефектов структуры в поверхностную энергию активированных механическим путем твердых тел может достигать 25—30% от суммарной поверхностной энергии (для кварца 105 кДж/моль). [c.152]

Особо важную роль играет процесс старения в резинах, подвергающихся многократным деформациям, т. е. утомлению. В этих условиях необратимые изменения свойств материала происходят как вследствие развития химических процессов, активированных механическими напряжениями, так и вследствие непосредственного механического разрушения. Роль каждого из процессов определяется в значительной степени природой каучука и режимом деформации. [c.324]

В кинетической теории прочности полимеров (теория флуктуационного разрыва), развиваемой школой Журкова разрыв связей в деформируемом полимере рассматривается как термическая деструкция, активированная механическими напряжениями. Соотношение между временем жизни полимера под нагрузкой т и напряжением деформации 0 имеет вид [c.431]

Механохимия является граничной наукой, возникшей на базе исследований в области химии полимеров и физики твердого тела. Такие процессы, как механическая деструкция (пластикация) деструктивное и химическое течение , механическая активация окислительных и термических процессов, термический и термоокислительный распад макромолекул, активированных механическим напряжением химическая релаксация напряжения , истирание (износ) и даже механическое разрушение полимеров , имеют общую механохимическую природу, а следовательно, и ряд общих закономерностей. [c.39]

Несмотря на этот, казалось бы, совершенно различный характер наблюдаемых явлений и режимов механического воздействия при переработке полимеров и их механическом разрыве, утомлении и истирании, можно рассматривать их с общих позиций, как химические процессы, активированные механическими напряжениями. [c.64]

В связи с изложенным выше был сделан вывод о термомеханической природе прочности твердых тел и о том, что в основе процесса разрушения лежит термический распад химических связей, активированный механическим напряжением . [c.75]

При рассмотрении механизмов спекания под давлением удобно весь процесс разделить на начальную, промежуточную и заключительную стадии. Чрезвычайно высокая скорость уплотнения на начальной стадии обусловлена перегруппировкой частиц, которая сопровождается их относительным проскальзыванием с разрушением арочных образований и заполнением крупных пор. На промежуточной стадии скорость уплотнения уменьшается, а преобладающим механизмом становится пластическое течение, связанное с размножением и перемещением дислокаций в соответствующих плоскостях скольжения. Заключительная стадия уплотнения является наиболее медленной и обусловлена объемной диффузией вакансий, активированной механическими напряжениями всестороннего сжатия. [c.230]

Механическое разрушение полимеров рассматривается как термическая деструкция, активированная механическим напряжением 223- 225 Взаимосвязь между напряжением ст, предполагаемым постоянным, длительностью существования полимерного тела в напряженном состоянии до разрушения т и абсолютной температурой Т, выражается уравнением [c.65]

В основе кинетической теории прочности, развиваемой школой Журкова, лежит термофлуктуационный механизм молекулярного разрушения другими словами, механическое разрушение полимеров рассматривается как термическая деструкция, инициированная, активированная механическим напряжением [116]. [c.297]

Наполнители оказывают существенное влияние на химические реакции, протекающие при переработке под влиянием повышенной температуры и поля механических сил. Эти реакции можно разделить на два типа термические (активированные механическим воздействием) и окислительные, происходящие с участием кислорода. Оба типа реакций развиваются по цепному свободнорадикальному механизму. Введение различных наполнителей в полимер вызывает изменение скорости инициирования радикалов в системе. При переработке наполненных и высоконаполненных полимеров необходимо учитывать эти изменения и вносить соответствующие поправки в температурно-скоростные режимы формования. [c.330]

Фенол (I) Циклогексанол Циклогексанон Ni (10—15%) на гумбрине (85—90%), активированном НС1 в паровой фазе, 19—20 бар, 160 С, I Нг== 1 15, 2,5 <ГК Выход 99, 33% [1131]. См. также [1132] Ni (порошок, активированный механически в вибромельнице) в жидкой фазе, 1 бар, 150° С. Превращение I 50% (на неактивированном катализаторе — 7%) [1133] Ni-Ренея, Ni на СеОа, AI2O3 или СгаОз [1134] [c.653]

Интересные результаты получены при переработке простран ственных полимеров (нерастворимых и неплавких). В трехмер ных макромолекулярных соединениях, как натуральных (шерсть кожа), так и синтетических (нерастворимые и неплавкие смо лы), подвергнутых механической обработке, более слабые хими ческие связи будут разрываться. В особых условиях обработки например в присутствии газообразных активных сред (кисло род), способных селективно ослаблять различные типы химиче ских связей решетки, возможно инициирование активированного механически окислительного разложения и более прочных связей. [c.51]

Обращаясь к мехаиохимической деструкции полиамидов, отметим, что этот процесс осуществляется главным образом путем разрыва связи С—С на радикалы только во влажной среде следы воды инициируют гидролитические процессы, активированные механически, которые развиваются одновременно с гемолитическими. [c.173]

Кроме того, активированные механическим воздействием поверхности характеризуются изменением в строении кристаллических решеток. В момент разрушения появляется заметное число атомов с иескомпенсированными связями, насыщение которых происходит или за счет соседних атомов, или в результате перестройки атомных оболочек. [c.152]

Прочность материала существенным образом определяется степенью активации. Прочность на сжатие как функция температуры спекания в значительной мере зависит от того, активирован механически исходный материал или нет. Обычно при одинаковой температуре спекания прочность при использовании механически активированного исходного материала значительно больще. Это означает, что при одинаковой прочности конечного продукта температуру спекания после предвари-гельной механической активации можно снизить на 100—150 °С. Отсюда следует парадоксальный вывод о том, что высокую прочность можно достичь путем интенсивного разрушения (тонкого измельчения) Подобное повышение прочности достигалось также у цементных материалов, если исходные продукты подвергались механической активации (данные Шрадера). [c.460]

В результате механического воздействия иа частицы алюминия разрушается наружная оксидная пленка, изменяются форма и поверхность частиц, деформируется кристаллическая решетка металла. Эти изменения существенно влияют на реакционную способность алюминия. Алюминиевые порошки л пудры, активированные механическими способами, обладают удовлетворительной реакционной способностью, а для получения активированного алюминия таким методом используется доступная производствевная аппаратура. [c.134]

Важными факторами, влияющими на степень превращения алюминия и скорость образования триизобутилалюминия в одну стадию, являются предварительное активирование алюминия и температура реакции [44]. На рис. 13 представлена кинетика синтеза триизобутилалюминия с применением алюминиевого порошка ПА-4, активированного механическим измельчением. Началу реакции образования диизобутилалюминийгидрида предшествует индукционный период (участок I), в течение которого с поверхности алюминия удаляются ингибирующие примеси. Далее в реакцию вступает активированный алюминий, поверхность которого не покрыта пассивирующей пленкой (участок II). На этом участке скорость гидрирования, определяющая суммарную скорость процесса, почти равна скорости вторичной гомогенной реакции алкилирования образовавшегося диизобутилалюминийгидрида, протекающей весьма быстро. Зависимость степени превращения алюминия от длительности процесса на этом участке близка к линейной. В начальный период процесса линейны также кривые поглощения водорода. Замедление суммарной реакции на участке III авторы работы [44] объясняют уменьшением скорости гидрирования. К этому времени весь активированный алюминий уже прореагировал, а оставшийся доактивируется в ходе синтеза. [c.157]

Высокие локальные температуры, развивающиеся при измельчении эластомеров, создают предпосылки для активированного механическим воздействием окисления. Наиболее интенсивному окислению подвергается СКМС-ЗОАРК, разогревающийся в наибольшей степени. Судя по росту константы Хаггинса, деструкция СКД и полихпоропрена в процессе измельчения не является линейной. Одновременно развиваются вторичные процессы структурирования, обусловливающие згвеличение разветвленности макромолекул вплоть до образования сшитых фрагментов (типа микрогеля). [c.108]