Измельчение щелочной температура

Измельчение щелочной целлюлозы в течение 2 ч. 15 м. при конечной температуре массы 36—40° (показатель регулируется в зависимости от вязкости исходной целлюлозы). [c.189]

В толстостенный стакан емкостью 500 мл, снабженный хорошей механической мешалкой и капельной воронкой, помещают 72 мл 50%-ного раствора едкого кали и, при размешивании, добавляют порциями около 200 г измельченного льда. Температура понижается до —15°. Затем, охлаждая стакан льдом с солью, приливают по каплям 20 г брома (6,9 мл) с такой скоростью, чтобы температура не превышала 10°. После растворения всего брома добавляют небольшими порциями 20 г (0,14 моля), тонко измельченного фталимида, следя за тем, чтобы температура не превышала 0°. Прозрачный раствор охлаждают до —5° (примечание 2), добавляют 20 г порошкообразного едкого кали и перемешивают содержимое стакана еще в течение 0,5 часа. Затем раствор постепенно нагревают до температуры 70°, добавляют 5 мл 36%-ного раствора бисульфита натрия (примечание 3), охлаждают и фильтруют. Раствор должен быть светлым и прозрачным. К нему добавляют 30—40 мл концентрированной х. ч. соляной кислоты, следя за тем, чтобы реакция среды оставалась щелочной (примечание 4), и осаждают антраниловую кислоту, добавляя около 24 мл ледяной уксусной кислоты. Раствору дают отстояться и отфильтровывают продукт, который должен быть почти бесцветным промывают его. небольшим количеством холодной воды и сушат на бумаге т. пл. 143,5—144 . [c.729]

Наибольшее распространение получило сухое ксантогенирование, которое иногда называют ксантогенированием в волокнистом состоянии. Процесс ведут при достаточно высокой температуре 26—35 °С, так что значительная часть сероуглерода находится в газообразном состоянии. Щелочная фаза представляет собой измельченную щелочную целлюлозу. До температуры 30 °С (рис. 4.3) реакция протекает в кинетической области, так как ее температурный коэффициент выше 2,0—2,5 [И]. Лишь при температурах выше 50°С температурный коэффициент химических реакций приближается к 1,5. Это говорит о том, что процесс начинает лимитироваться диффузией, обусловленной гетерогенностью системы. [c.86]

В помещении камеры предсозревания во избежание подсыхания щелочной целлюлозы поддерживается высокая влажность (90%) и температура (39—40 °С) воздуха. Температура воздуха камеры соответствует температуре щелочной целлюлозы. После измельчения щелочная целлюлоза должна быть предварительно охлаждена. [c.102]

Достаточно 40—60 мин, чтобы получить сравнительно однородный порошок щелочной целлюлозы с насыпной плотностью от 180 до 300 г/л в зависимости от щелочности. Процесс измельчения легко совмещается с деструкцией целлюлозы. Для этого в рубашку аппарата подают горячую воду и измельчение проводят требуемое время при соответствующей температуре. Иногда измельченную щелочную целлюлозу выгружают в тележки и деструкцию ведут в специальной камере созревания. Однако скорость деструкции щелочной целлюлозы без перемешивания значительно ниже, чем с перемешиванием, поэтому технологически выгоднее совмещать операции измельчения и деструкции. [c.98]

Измельченную щелочную целлюлозу выдерживают при заданной температуре определенное время в результате вязкость вискозных растворов снижается до требуемой величины вследствие деструкции в присутствии кислорода воздуха. Процесс предсозревания осуществляется в бункерах, на пластинчатых транспортерах и во вращающихся барабанах. [c.18]

Измельчение в аппаратах периодического действия. Основными факторами, определяющими свойства измельченной щелочной целлюлозы, являются продолжительность, температура и аппаратурное оформление процесса. [c.226]

При установлении температуры необходимо учитывать, что в результате механической работы при измельчении щелочной цел- [c.226]

В производственной практике пока в большинстве случаев основным методом снижения молекулярного веса целлюлозы перед ксантогенированием все еще является предсозревание — более или менее длительное выдерживание отжатой измельченной щелочной целлюлозы при постоянной температуре. Термин предсозревание неудачен, так как не характеризует механизма и сущности процессов, протекающих при выдерживании щелочной целлюлозы. В свое время (40—45 лет назад), когда механизм этого [c.231]

При установлении параметров предсозревания необходимо предусмотреть, чтобы температура в аппарате или помещении, где проводится процесс, совпадала с температурой щелочной целлюлозы, выгруженной из измельчителя. Это имеет большое значение ввиду малой теплопроводности рыхлой измельченной щелочной целлюлозы, в результате чего выравнивание температуры щелочной целлюлозы после измельчения до температуры, при которой должно проводиться предсозревание, происходит очень медленно. [c.235]

Древесная целлюлоза (обычно в листах) обрабатывается Лй%-ным раствором едкого натра (процесс мерсеризации), щ результате чего образуется химическое соединение — щелоч ная целлюлоза. По окончании процесса мерсеризации щелочная целлюлоза отжимается от избытка щелочи и поступает на измельчение. Это необходимо для увеличения поверхности материала с целью повышения скорости и равномерности взаимодействия его с сероуглеродом. Измельченная щелочная целлюлоза выдерживается в течение определенного времени (10— 30 ч) при постоянной температуре (25—30 °С). При этом процессе, так называемом предварительном созревании щелочной целлюлозы, в результате окисления кислородом воздуха в щелочной среде происходит дополнительное понижение степени полимеризации целлюлозы, что обеспечивает необходимую вязкость получаемого в дальнейшем прядильного раствора. [c.238]

Температура измельчения. Влияние температуры измельчения на свойства щелочной целлюлозы схематически показано на рис. 63. [c.277]

При повышении температуры время, требующееся для измельчения, заметно не изменяется, но существенно увеличивается интенсивность процессов окислительной деструкции целлюлозы. Возможность значительного понижения молекулярного веса целлюлозы путем повышения температуры измельчения щелочной целлюлозы и послужила отправным пунктом для предложения о частичной замене процесса предсозревания щелочной целлюлозы [c.277]

Трудно регулировать температуру. Дополнительная обработка щелочной целлюлозы в измельчителе периодического действия имеет своей целью также и темперирование измельченной щелочной целлюлозы. [c.280]

За последние годы в результате повышения температуры при измельчении щелочной целлюлозы и предсозревании продолжительность последнего процесса значительно сократилась. Если при 21—22 продолжительность предсозревания составляла 50—70 ч, то при 26—30 °С она не превышает 20—24 ч. Возможно дальнейшее уменьшение времени предсозревания до 8—10 ч. [c.289]

Процесс ксантогенирования целлюлозы обычно осуществляется путем обработки измельченной щелочной целлюлозы парами сероуглерода в герметически закрытых аппаратах . При ксантогенировании происходит дополнительная деструкция целлюлозы, которая протекает тем интенсивнее, чем выше температура или чем больше время реакции. Время ксантогенирования при температуре 25—ЗО составляет 2 /2—3 часа. Несмотря на многочисленные попытки найти катализаторы процесса ксантогенирования с целью ускорения реакции, эта задача до настоящего времени не решена. Можно отметить только результаты ра- [c.408]

Измельченную щелочную целлюлозу обычно выдерживают при определенной температуре продолжительное время. Происходящий при этом процесс называется предсозревание м. [c.111]

Измельченную щелочную целлюлозу в виде рыхлой массы выдерживают в течение 12—24 час. на транспортерах или в медленно вращающейся трубе в помещении с постоянной температурой (25—30°). При этом в результате постепенного окисления целлюлозы в щелочной среде происходит равномерная деполимеризация целлюлозы (снижение молекулярного веса), необходимая для получения вискозного раствора требуемой вязкости. Этот процесс называется предсозреванием. Подготовленную таким образом щелочную целлюлозу обрабатывают сероуглеродом (процесс ксантогенирования) [c.680]

Деполимеризация при повышенной температуре измельчения щелочной целлюлозы. Роговиным уже давно было установлено, что при обычном измельчении щелочной целлюлозы наряду со структурным разрушением целлюлозы происходит ее деполимеризация. Установлено, что при измельчении щелочной целлюлозы в измельчителях прерывного действия степень полимеризации снижается с 750—900 до 600—700 при непрерывном процессе измельчения степень полимеризации снижается только до 700—850 [c.143]

Для оценки степени измельчения определяют ее насыпную массу (насыпной вес). Под насыпной массой понимают массу (в г) одного литра измельченной щелочной целлюлозы. Чем меньше насыпная масса, тем лучше измельчена щелочная целлюлоза. Хорошо измельченная щелочная целлюлоза имеет насыпную массу, равную 140—200 г л. Следует заметить, что насыпной вес зависит от температуры. Нормальный насыпной вес при измельчении на дуплексных валах достигается через 75—90 мин. [c.461]

Измельчением щелочной целлюлозы достигается увеличение ее активной поверхности. Кроме того, при измельчении под воздействием кислорода воздуха и температуры, повышающейся в процессе измельчения, происходит деструкция макромолекул [c.183]

Электрическая дуга постоянного тока — более высокотемпературный источник, чем пламя. Анализируемый образец в измельченном виде помещают в углубление в нижнем электроде, который, как правило, включают анодом в цепь дуги. Температура плазмы дуги зависит от материала электродов и ионизационного потенциала газа в межэлектродном промежутке. Наиболее высокая температура плазмы ( 7000 К) достигается в случае применения угольных электродов, для дуги с медными электродами она составляет примерно 5000 К-Введение в плазму солей щелочных элементов (например, калия) снижает температуру плазмы до 4000 К. [c.59]

Очевидные преимущества КМЦ-500 позволили автору рекомен- довать ее в качестве реагента-понизителя водоотдачи промывочных > идкостей различной минерализации и понизителя водоотдачи и сроков схватывания тампоналшых растворов вместо ранее применявшихся марок КМЦ. При получении КМЦ-500 количество исходного сырья-целлюлозы, едкого натра, монохлорацетата натрия, осталось таким же, как й при производстве КМЦ 350 и КМЦ-250. Повышение степени полимеризации было достигнуто в результате снижения температуры в процессе измельчения щелочной целлюлозы и ликвидации процесса ее предсозревания. Продолжительность процесса предсозревания при производстве К МЦ-350 состав [яет 36 ч, а КМЦ-250 — 90 ч. Следовательно, производство КМЦ-500 приводит также к значительному уменьшению трудозатрат при синтезе препаратов. [c.119]

С целью выявления условий, позволяющих при использовании вискозной облагоро/кенной целлюлозы получать препараты КМЦ со средней степенью полимеризации более 500, автором была проведена серия опытов, результаты которых представлены в табл. 59. Исследования показали, что путем снин ения температуры до 15—10° С и сокрахцения продолжительности измельчения щелочной целлюлозы до 1 ч, а также применения ингибитора деструкции щелочной целлюлозы, получены препараты КМЦ, средняя степень полимеризации которых равна 608—630. В качестве ингибитора использовали технический сульфит натрия в количестве [c.120]

Для преодоления недостатков необходимо было изменить либо конструкцию аппаратов, либо техпо.логию получения щелочной целлюлозы. В условиях работающего предприятия целесообразно искать решение вопроса в изменении технологии подготовки щелочной целлюлозы. С этой целью в лабораторных опытах 43 и 44 (табл. 12) щелочная целлюлоза необходимого состава готовилась путем мерсернзации в растворах, содержащих около 350 г л NaOH, а недостающая часть едкого натра вводилась в целлюлозу в процессе измельчения. Мерсеризация проводилась при температуре 20—22° в теченне 1,5 часа. Полученная це,ллюлоза содержала 20—22% NaOH и сравнительно легко измельчалась. Этерификация измельченной щелочной целлюлозы проводилась прн начальной температуре 16°, причем МХУК до- [c.193]

В работе Энтвистла [4], применявшего хорошо измельченную щелочную целлюлозу и чистый кислород, было подтверждено, что рассматриваемый процесс лежит в кинетической области. В частности, при исследовании температурной зависимости было получено хорошее соответствие кинетическому уравнению Аррениуса, предписывающему линейную зависимость константы скорости от обратной абсолютной температуры (см. рис. 3.4). Энергия активации процесса в области температур 5—80°С оказалась равной 92 кДж/моль, что соответствует трехкратному увеличению скорости при повышении температуры на каждые 10°С. [c.69]

Измельченную щелочную целлюлозу помещают в специальные камеры, в которых в течение 30—50 ч при 20—22 °С (или 8— 10 ч при 36—40 °С) происходит процесс предсоз-ревания. Этот процесс заключается в уменьшении степени полимеризации целлюлозы в 2—2,5 раза вследствие ее окисления, сопровождающегося разрывом макромолекул. Снижение степени полимеризации целлюлозы, зависящее от продолжительности и температуры процесса предсозревания, необходимо для уменьшения вязкости получаемых прядильных растворов и облегчения условия формования из них волокна. [c.449]

Целлюлозу в виде листов подвергают кондициониро-ванпю (выравниванию влажности). Затем проводят мерсеризацию, т. е. обработку 18 %-ным МаОН при температуре 5—25 °С в ваннах-прессах. По окончании мерсеризации щелочную целлюлозу отжимают от избытка щелочи и измельчают в специальных аппаратах. Измельченную щелочную целлюлозу подвергают п р е д с о з р е в а н и ю — выдерживают на воздухе. В щелочной среде под действием кислорода воздуха целлюлоза подвергается деструкции. В результате средняя молекулярная масса целлюлозы понижается, а молекулярная однородность повышается. Это необходимо для регулирования вязкости прядильного раствора. После предсозревания проводят ксаито-генирование щелочной целлюлозы — обработку сероуглеродом. Эта операция осуществляется либо в ксантатбарабанах, либо в вакуумксантатсмесителях. При ксантогенировании получается ксантогенат целлюлозы, имеющий степень замещения у около 50. Ксантогенат целлюлозы вследствие наличия побочных продуктов имеет яркую оранжевую окраску. Его растворяют в 6—7 %-ном растворе едкого натра и получают вискозу (вискозный раствор). [c.134]

Измельченную щелочную целлюлозу выдерживают при определенной температуре (около 26—30°) в течение 20—24 часов в металлических тележках-ящиках, бункерах или вращающихся трубах. В последнем случае процесс является непрерывным. Этот процесс носит название предсозревания. Во время предсозрева-ния происходят окислительные процессы (при участии кислорода воздуха), причем длинные цепи макромолекул расщепляются на более короткие, что необходимо для получения в дальнейшем вискозных растворов с достаточно высокой вязкостью. [c.70]

ПредсЬзревание. Измельченная щелочная целлюлоза подвергается предсозреванию для этого она выдерживается в оцинкованных контейнерах с крышками . Из-за окисления щелочной целлюлозы кислородом воздуха происходит ее деструкция при этом степень полимеризации целлюлозы снижается с 800 до 350. До настоящего времени проведение процесса предсозревания при температуре 22° в течение примерно трех с половиной суток считалось нормальным. Но в последние годы было установлено, что процесс предсозревания при повышенных температурах и строгом контроле температуры можно провести в течение 12—24 час. Чем выше температура, тем выше скорость предсозревания, т. е. деструкции. Если проводить процесс предсозревания в течение месяца, можно получить целлюлозу, растворимую в воде, со степенью полимеризации меньше 100. [c.123]

Измельченную щелочную целлюлозу подвергают предсозре-ваиию, заключающемуся в выдерживании щелочной целлюлозы при постоянной температуре на воздухе. При этом в щелочной среде под действием кислорода воздуха целлюлоза подвергается окислительной деструкции, что приводит к понижению среднего молекулярного веса целлюлозы и повышению ее молекулярной однородности. Продолжительность предсозревания зависит от температуры. Если при 21—22° С продолжительность составляет 50—70 ч, то при 26—30° С она не превышает 20—24 ч. Однако существенное повышение температуры при предсозревании может изменить свойства получаемого продукта в нежелательную сторону. [c.357]

Измельченную щелочную целлюлозу засыпают в стеклянную банку и для предсозревания оставляют стоять на 65 ч на воздухе при комнатной температуре. По окончании предсозревания в банку добавляют 4 мл очищенного сероуглерода, плотно закрывают банку и помещают на роликовую мешалку на 5 ч. В ходе реакции материал приобретает оранжевую окраску. Ксан-< тогенированную массу растворяют затем в 54 мл 6%-ного водного раствора едкого натра, предварительно охлажденного до [c.359]

В производственной практике пока основным методом сни жения молекулярного веса целлюлозы перед ксантогенирова-кием все еще является предсозревание — более или менее длительное выдерживание отжатой измельченной щелочной целлюлозы при постоянной температуре. Термин предсозревание неудачен, так как не характеризует механизма и сущности процессов, про1екающих при выдерживании щелочной целлюлозы. В свое время (30—35 лет назад), когда механизм этого процесса, а также характер физико-химических и химических изменений, протекающих при выдерживании (созревании) вискозы, не были достаточно выяснены, предсозревание щелочной целлюлозы рассматривалось как предварительный этап, обеспечивающий созревание вискозы. В настоящее время термин предсозревание имеет только историческое значение, так как в отличие от созревания вискозы, созревания щелочной целлюлозы, т. е. заметного изменения ее химического состава, при выдер кивании не происходит, а уменьщается лишь молекулярный вес (степень полимеризации). [c.285]

Детальные исследования этого вопроса показали, что при измельчении решающее значение для снижения степени полимеризации целлюлозы имеет температура. Так, Кляйнерт нашел,, что измельчение при температурах, не превышающих 40° С, не приводит к сильной деполимеризации. При более высоких температурах (50° С и выше) деполимеризация идет достаточно быстро, и таким путем можно осуществить необходимую для практических целей деструкцию целлюлозы. Однако полученная таким образом щелочная целлюлоза склонна при ксантогенировании к образованию комков вследствие конденсации влаги в аппаратах. [c.143]

В последнее время влияние степени измельчения на предсозревание щелочной целлюлозы изучал Кляйнерт Им установлено, что влияние степени измельчения на скорость деполимеризации сказывается в зависимости от температуры предсозревания. Например, при температуре предсозревания 20 С различие в скорости деполимеризации между измельченной и не-измельченной щелочной целлюлозой практически незаметно и, напротив, при повышенных температурах скорость деполимеризации заметно растет с уменьшением насыпной плотности. Эти различия вновь исчезают при проведении процесса при 60° С. Причину этого Кляйнерт видит в том, что растворимость кислорода в жидкости, окружающей волокна щелочной целлюлозы, с ростом температуры падает и, таким образом, повышающаяся с увеличением температуры реакционная способность лимитируется отсутствием достаточного количества кислорода. [c.149]

Кнетеры (вакуумксантатмешалки) нашли широкое распространение на предприятиях искусственного волокна, но в настоящее время на новых заводах не устанавливаются. Аппараты, изготовляемые фирмой Вернер и Пфляйдерер , состоят из четырехугольного стального резервуара, который в нижней части образует два полуцилиндра, с размещенными в них горизонтальными 2-образными мешалками без зубьев. Для улучшения циркуляции раствора в верхней части аппарата установлена вертикальная вспомогательная пропеллерная мешалка, которая вращается от мотора, смонтированного на крышке аппарата. Измельченная щелочная целлюлоза после предсозревания загружается в предварительно охлажденный аппарат и выдерживается в нем до снижения температуры с 21—23 до 16—18° С. Во время охлаждения щелочной целлюлозы проводится вакуумирование аппарата. Спустя 10 мин при вращении мешалок на себя вводится сероуглерод в течение 10 мин. После начала реакции сульфидирования валы работают 13 мин в направлении на себя и 2 мин от себя . В это время охлаждение аппарата прекращается и температура в нем за 1,5 ч сульфидирования поднимается до 28° С. Конец сульфидирования определяется по времени и температуре, после чего аппарат снова охлаждается, а избыточный сероуглерод отсасывается. [c.476]

В измельченную щелочную целлюлозу носле охлаждения ее до 20° вводилось заданное количество натриево соли МХУ1и и при непрерывном охлаждении масса перемешивалась в течение 3 час. К концу этого пертгода, когда температура массы повысилась до 32 ", был проведен небольшой однократны11 стимулирующий подогрев. Через 1 час температура реакционной массы достиг.ла 40°, после чего массу перенесли в подогретый до этой же температуры барат. По истечении 30 мпн. температура в барате снизилась до 28°. Перемешивание реакционной массы в барате продолжалось 18 час. Продл кт не содержал комков н представлял рассыпчатую рыхлую массу. Однако его качественные показатели былп несколько хуже степень замещения равна 86,8 вместо 92—94, а водоотдача 7 мл за 30 мин. [c.186]

Готовят суспензию 50 г тонко измельченного пиролюзита в 250 см= воды. В суспензию, охлаждаемую ледяной водой, пропускают ЗОа до тех пор, пока основное количество МпОг не вступит в реакцию. Температура суспензии не должна превышать 10°С. Отфильтрованный раствор разбавляют до 1,5 дм и при 30 °С добавляют к нему при перемешивании раствор, содержащий 200 г Ва(0Н)2-8Н20 при этом осаждается Мп(ОН)з. Смесь нагревают до 75 °С и добавляют раствор Ва (0Н)2 до щелочной реакции выдерживают при 75 °С в течение 30 мин, -фильтруют в горячем состоянии и промывают осадок 300 см теплой воды, содержащей Ва(0Н)2. Промывные воды и фильтрат объединяют, проверяют щелочность среды (при необходимости добавляют раствор Ва(0Н)2), избыток Ва(0Н)2 удаляют действием СОг и нагревают раствор до кипения. Фильтрат упаривают на водяной бане до начала кристаллизации. После ох- лаждения раствора отсасывают выделившиеся кристаллы Ва520б-2Нг0 и высушивают их между листами фильтровальной бумаги. Добавив этанол к маточному раствору, можно выделить еще некоторое количество дитионата. [c.530]

При разложении минерала с переходом в растворимое состояние почти всех его составных частей большие потери цезия на последующих стадиях переработки оказываются неизбежными. Хорошие показатели пока достигнуты только в щелочно-солевом методе, предложенном А. Арендом [193] и основанном на использовании в качестве плавня смеси СаО и a lj. По этому методу измельченный до 100—200 меш поллуцит смешивают с СаО и a la (20% поллуцита, 66% СаО, 14% a la ) и спекают при 800—900° превышение температуры нежела- [c.123]

В фарфоровый стакан емкостью 2 л наливают 115 г концентрированной серной кислоты ( =1,84) и нагревают его на водяной бане до температуры 70 . Затем удаляют из бани воду, включают мешалку и, при перемешивании, постепенно прибавляют к кислоте мелко измельченную смесь 24,4 г (0,2 моля) чистой бензойной кислоты (примечание 2) и 49 г нитрата калия. Температура реакционной массы не должна превышать 80 в случае необходимости ее охлаждают холодной водой. Затем реакционную массу нагревают на водяной бане при температуре 80—90 до тех пор, пока на ее поверхности не образуется масляный слой нитро-бензойной кислоты, который после охлаждения затвердевает. Нижний слой, содержащий KHSO4 и H2SO4, отделяют, а оставшийся осадок промывают водой и дважды расплавляют под водой, сливая каждый раз водный слой. Затем продукт перегоняют с водяным паром для отделения непрореагировавшей бензойной кислоты (примечание 3). Сырую лс-нитро-бензойную кислоту растворяют в 20-кратном (по весу) количестве воды и обрабатывают горячим раствором едкого бария до слегка щелочной реакции (примечание 4). Затем добавляют 1 л воды и кипятят смесь до полного растворения осадка. Горячий раствор фильтруют через обогреваемую воронку и после охлаждения фильтрата выпавшие кристаллы бариевой соли ж-нитробензоиной кислоты отсасывают на воронке Бюхнера. [c.227]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология