Карбоцепные полимеры деструкция

Окислительная деструкция характерна как для гетероцепных, так и карбоцепных полимеров. Этот вид деструкции протекает по свободнорадикальному цепному механизму. Чаще всего полимер подвергается одновременному действию кислорода и тепла. При этом наблюдается так называемая термоокислительная деструкция, имеющая также цепной механизм. Свободные радикалы появляются при распаде гидроперекисей, образующихся при окислении полимеров. Скорость окислительной деструкции зависит от строения полимеров. Так, полимеры, содержащие в цепи кратные связи, быстрее подвергаются деструкции, чем насыщенные. [c.410]

Химическая деструкция наиболее характерна для гетероцепных полимеров и протекает избирательно — с разрывом связи углерод—гетероатом конечным продуктом химической деструкции является мономер. Углерод-углеродная связь значительно более стойка к действию химических агентов, поэтому химическая деструкция карбоцепных полимеров возможна только в очень жестких условиях или при наличии боковых групп, понижающих прочность связей в основной цепи полимера. [c.264]

Окислительная деструкция характерна не только для гетероцепных, но и для карбоцепных полимеров. Карбоцепные полимеры также окисляются кислородом воздуха или другими окислителями, причем эта реакция всегда сопровождается деструкцией. [c.270]

Поскольку скорость побочных реакций обычно мала по сравнению со скоростью основной реакции синтеза полимера, доля инородных свя--зей также невелика, но все же зти связи влияют на свойства полимера и особенно на его стойкость к деструкции. Известно, например, что углерод-углеродная связь стойка к гидролизу, поэтому и карбоцепные полимеры также должны обладать этим свойством. Однако многие из них гидролизуются при действии водных кислот и щелочей, причем молекулярная масса понижается только в первый момент, а затем при длительном воздействии остается постоянной. Это следует объяснить наличием в макромолекулах карбоцепного полимера связей углерод— гетероатом, возникших в результате побочных реакций при синтезе полимера. При этом вследствие макромолекулярного характера реакции деструкции полимеров достаточно разрыва 0,001—0,01 доли связей для того, чтобы молекулярная масса полимера снизилась в несколько раз. [c.297]

На стойкость карбоцепных полимеров к деструкции заметно влияет также взаимное расположение функциональных групп. Наличие в полимерах функциональных групп в положении 1,2 понижает их стойкость к деструкции. Поливиниловый спирт, обычно содержащий некоторое количество а-гликолевых группировок (гидроксильные группы в положении 1,2), частично расщепляется под действием йодной кислоты и кислорода воздуха [c.299]

При синтезе и эксплуатации полимеров часто имеет место окислительная деструкция, которая протекает менее избирательно, чем другие виды химической деструкции ей подвержены как гетероцепные, так и карбоцепные полимеры. [c.109]

Для полиизобутилена и бутилкаучука характерно образование мономера — изобутилена. При деструкции карбоцепных полимеров общего строения [c.12]

Термическая деструкция — это распад полимера под действием повышенных температур. Общий механизм термораспада полимеров по цепному механизму можно описать на примере карбоцепного полимера. Обобщенная формула карбоцепного полимера может быть изображена в виде -СНг-СНХ-СНг-СНХ- где X — некий гетероатом или некая группа атомов. Распад полимера начинается со стадии инициирования, причем наиболее вероятен распад по закону случая. Тогда в результате разрыва макромолекулы будет получено два радикала (осколки молекул). Такие макрорадикалы могут в дальнейшем подвергаться деполимеризации с образованием мономеров. Распад будет проходить с развитием двух стадий — внутримолекулярной и межмолекулярной передачи цепи, а затем деструкции самой макромолекулы. Такой механизм распада — радикальный — встречается наиболее часто, однако существует еще несколько видов распада — ионный (так распадаются полиформальдегиды и др. гетероцепные молекулы) и молекулярный распады. [c.108]

Окислительная деструкция характерна как для гетероцепных, так и для карбоцепных полимеров. Этот вид деструкции протекает по свободнорадикальному цепному механизму. Чаще всего полимер подвергается одновременному действию кислорода и тепла. При [c.387]

Химическая деструкция лучше всего изучена и наиболее часто наблюдается у гетероцепных полимеров она протекает избирательно за счет разрыва связи между углеродом и гетероатомом. Конеч-ны м продуктом реакции является мономер. Карбоцепные полимеры, макромолекулы которых не содержат кратной связи, обычно мало склонны к химической деструкции, так как связь С—С устойчива к наиболее ходовым реагентам. Только при очень жестких условиях или наличии в макромолекуле групп, снижающих прочность связей С—С в цепи полимера, происходит химическая деструкция карбоцепных высокомолекулярных соединений. Непредельные карбоцепные полимеры, например натуральный каучук, очень чувствительны к различным окислителям, но в этом случае деструкция [c.621]

Окислительная деструкция. Окислительная деструкция наблюдается как у гетероцепных, так и у карбоцепных полимеров. Малая избирательность ее находит свое выражение в том, что при окислении кислородсодержащих полимеров затрагиваются наряду с валентными связями макромолекулярной цепи еще и функциональные группы и связи С—Н. Иногда происходит изменение структуры, сшивание и разветвление цепи. В частности, во время обработки поливинилового спирта азотной кислотой группы ОН окисляются до СООН с одновременной деструкцией макромолекулы [c.626]

По отношению к воде и водным растворам кислот и оснований в принципе неустойчивы полимеры с гетероатомами в основной или боковой цепи и теоретически устойчивы карбоцепные полимеры, не имеющие двойных связей в основных цепях и гетероатомов в боковых цепях. Однако реакции гидролиза в чистой воде для большинства названных выше полимеров протекают слишком медленно [7, с. 175]. В присутствии кислот, оснований и солей многоосновных кислот реакции гидролиза, как правило, значительно ускоряются и при эксплуатации полимерных изделий в таких средах гидролитическая деструкция является основным фактором, приводящим к выходу полимерных изделий и конструкций из строя. [c.13]

Химическая деструкция наиболее часто наблюдается у гетероцепных полимеров и протекает избирательно за счет разрыва связи между углеродом и гетероатомом Карбоцепные полимеры, молекулы которых не содержат кратные связи, обычно мало склонны к химической деструкции Наиболее распространенным видом химической деструкции является гидролитическая Поскольку большинство лакокрасочных покрытий в большей или меньшей степени подвергается воздействию воды, необходимо знание закономерностей этой реакции [c.50]

МЕХАНОХИМИЧЕСКАЯ ДЕСТРУКЦИЯ ПРИ ВИБРАЦИОННОМ ИЗМЕЛЬЧЕНИИ КАРБОЦЕПНЫХ ПОЛИМЕРОВ [c.119]

Обширные исследования по выяснению механохимических явлений при вибрационном измельчении карбоцепных полимеров, находящихся в стеклообразном состоянии (поливинилацетат, полистирол, полиметилметакрилат, поливиниловый спирт и полиизобутилен), принадлежат Барамбойму [24]. Этот автор исследовал деструкцию в довольно широком интервале температур (50—100°) при продолжительности обработки до 200 час. Рабочей средой служили воздух, азот, вода и ряд органических растворителей. [c.127]

Полученные данные позволили определить предел и скорость деструкции для каждого исследуемого полимера и расположить эти полимеры по устойчивости в определенной последовательности. При этом было показано, что в зависимости от интенсивности процесса изученные карбоцепные полимеры могут быть расположены в следующем порядке полиметилметакрилат > полистирол > поливинилацетат > поливиниловый спирт. Деструкция этих полимеров определяется, главным образом, жесткостью и плотностью упаковки макромолекулярных цепей. [c.127]

Необходимое условие распада макромолекул карбоцепных полимеров — образование активных центров свободнорадикального типа. Обычно первичный акт деструкции — разрыв связей С—С (преимущественно слабых) основной цепи отщепление концевых групп, [c.301]

Простые полиэфиры, как показали Мадорский и Страус з з, менее устойчивы к нагреванию, чем соответствующие карбоцепные полимеры, что объясняется наличием атомов кислорода в цепи полигликолей, делающих возможным гомолитический разрыв связей С—С при термической деструкции с последующим отщеплением молекул, мономеров по радикальному механизму, [c.164]

При термич. деструкции карбоцепных полимеров разрывается связь С—С и образуются макрорадикалы, напр, в случае полиэтилена радикалы следующего [c.510]

Термическая деструкция — это реакция разрыва цепей под влиянием тепловой энергии. Для полимерных материалов большое значение имеет их термостойкость — устойчивость к термической деструкции. Термостойкость зависит от химического строения полимеров. Более устойчивы к действию тепловой энергии углерод-углеродные связи. Поэтому карбоцепные полимеры более термостойки, чем гетероцепные. [c.61]

Устойчивость полимеров к окислительной деструкции зависит от их химического строения. Карбоцепные полимеры более устойчивы, чем гетероцепные. А из карбоцепных полимеров более устойчивы насыщенные (предельные) полимерные углеводороды. Ненасыщенные полимерные углеводороды (например, каучуки) окисляются легче. Окислительная деструкция, как правило, сопровождается окислением функциональных групп. [c.62]

Окислительная деструкция характерна не только для гетероцепных, но и для карбоцепных полимеров. Высокомолекулярные карбо- [c.354]

В результате окисления в полимере накаПЛИВЗЮТСЯ КИСЛОрОДСО держащие группы (карбонильные, спиртовые, гидроперекисные, карбоксильные) и происходит деструкция полимера. Карбоцепные полимеры окисляются цепным путем, механизм их окисления в основных чертах схож с механизмом жидкофазного окисления угле- [c.242]

Деструкция полимеров. Химические реакции элементарных звеньев высокомолекулярных соединений часто осложнены побочными реакциями деструкции макромолекул. Строго говоря, полимераналогичные превращения возможны только в особых условиях, полностью исключающих деструкцию макромолекулы. В обычных условиях реакции элементарных звеньев сопровождаются частичной деструкцией, особенно реакции гетероцепных полимеров. Но и карбоцепные полимеры, которые содержат в цепи углерод-углеродпую связь, обладающую малой реакционной способностью, также часто деструктируются при химических превращениях. Поэтому к полимераналогичным превращениям условно относят и такие реакции полимеров, при которых протекает частичная деструкция макромолекулы, но не она определяет конечный результат реакции. [c.222]

Силоксановые каучуки имеют 51—С-связь более прочную (355 кДж/моль), чем С—С-связь (344 кДж/моль). За счет полярности связи 51—С и экранирующего эффекта атома кремния деструкция полисилоксановых полимеров протекает при более высокой температуре, чем карбоцепных полимеров, по 51—0-связи (462 кДж/моль) и механизму деполимеризации полисилоксана с образованием в основном три-, тетра- и пентациклосилоксанов [c.13]

Деструкция под влиянием физических воздействий. Стойкость полимеров к различным видам физического воздействия зависит не только от прочности валентных связей цепей, но и от природы функциональных групп и заместителей в макромолекуле. Как правило, введение заместителей снижает устойчивость полимера, но если все атомы водорода при углероде карбоцепных полимеров замещены, стойкость снова возрастает. При неполном замещении галогенами, группами ОН и т. д. и повышенных температурах легко отщепляются HHal, вода и др. Этот вид деструкции почти всегда сопровождается окислительными процессами за счет кислорода воздуха, нередко имеет место также образование сетчатых полимеров и т. д. Подбирая соответствующие условия, можно усилить или ослабить роль указанных вторичных процессов. [c.631]

Остановимся на нескольких более выразительных результатах мехаиохимической деструкции при вибрационном измельчении некоторых карбоцепных полимеров типа полистирола, полиакрилонитрила, поливинилхлорида, поливинилацетата, полиметилметакрилата и т. д. [c.119]

Многие типы полимеров подверже]н,1 г и д р о л и-ти ческой деструкции. Склонность к гидролизу определяется природой функциональт ЫХ групп и связей в макромолекуле, а также структурой полимера. Гидролитич. Д. может сопровождаться гидролизом боковых функциональных групп. Из гетероцепных полимеров лех че всего подвергаются гидролитич. Д. полиацетали, сложные полиэфиры и полиамиды. Карбоцепные полимеры, как правило, весьма устойчивы к гидролизу. Гидролитич. Д. катализируется иопами Н+ иОН (к-тами или щелочами). Д. полимеров, помимо воды, вызывают спирты, фенолы, аммиак и др. В этом случае мы имеем дело соответственно с алкоголизом, фенолизом или аммонолизом полимеров (см. Обменные реакции). [c.344]

Среди термореактивных полимеров наибольшей стойкостью к термоокислительной деструкции обладают гетероцепные, в частности, кремнийорганические полимеры. Эти материалы отличаются повышенной, по сравнению с карбоцепными полимерами, термостойкостью (300— 350 °С). Максимальная термостойкость (500—600 °С и выше) характерна для металлоорганических или метал-локремнийорганических полимеров. Подобные материалы уже синтезированы и весьма перспективны, хотя и не приобрели еще промышленного значения. [c.73]

Деполимеризация — один из основных способов превращения полимеров в низкомолекулярные продукты, если в составе полимерной цепи нет омыляемых связей. При этом макромолекула разрушается под влиянием высокой темп-ры (сухая перегонка). Особенно успешно этот способ применяют для карбоцепных полимеров, однако в нек-рых случаях и гетероцепные полимеры способны деполимеризоваться с образованием исходных мономеров (напр., полиметиленоксид,поликапролактам). Полиметилметакрилат и полистирол при сухой перегонке превращаются в мономеры, из натурального каучука образуется изопрен. В случае других карбоцепных полимеров при этой реакции также часто образуются наряду с другими продуктами деструкции соответствующие мономеры. На основании исследования продуктов деполимеризации м. б. установлен характер структурных единиц в макромолекуле полимера и порядок их связывания друг с другом. Так, при термич. деструкции полистирола были выделены стирол, 1,3-дифенилпро-пан, 1,3,5-трифенилпентан, 1,3-дифенилбутен и др. соединения, что явилось основанием для вывода о строении макромолекулы полистирола, соответствующем [c.68]

Из карбоцепных полимеров наихудшая Д. у тех, макромолекулы к-рых содержат бензольные ядра, способные образовывать в результате термоокислительной деструкции структуру типа графитовой. Хорошей Д. обладают гетероцепные полимеры, в основной цепи к-рых атомы углерода чередуются с др. атомами, способными при окислении образовать легколетучие продукты. Вследствие этого образование непрерывных токопроводящих дорожек затруднено. Еще более высока Д. элементоорганич. полимеров, таких как полиорганосилоксаны, т. к. в них относительно мало углерода и, кроме того, образующаяся при термоокислительной деструкции ЗЮа очень тугоплавка и не проводит тока. Высокая Д. нек-рых неорганич. полимеров, напр, полиалюмофосфатов, объясняется тем, что они не плавятся, совсем не подвержены термоокнслительной деструкции и мало подвержены термической деструкции. [c.383]

Диапазон рабочих темп-р наиболее распространенных полимерных материалов на основе карбоцепных полимеров обычно не превышает 100—150 °С. При более высоких темп-рах происходит резкое изменение М. с. (уменьшение жесткости, прочности, твердости), связанное с приближением к темп-ре текучести аморфных или темп-ре плавления кристаллич. полимеров (см. Теплостойкость). Вплоть до темп-р 300—400 С способны сохранять прочность и жесткость нек-рые гетероцепные полимеры, напр, кремнийорганические, тсо-лифениленоксиды, полиимиды, полибензимидазолы. Изменение М. с. перечисленных полимеров обычно бывает связано не с изменением агрегатного состояния, а с термической деструкцией (см. Термостойкость). [c.118]

Большинство карбоцепных полимеров, используемых для нолз чеипя волокон, не плавятся без разложения, т. е. температура пх плавления выше, чем температура разложения. Однако при нагревании этих полпмеров в инертной среде термопластичные карбоцепные волокиообразующие полимеры (в первую очередь полиолефпны) могут быть переведены в вязкотекучее состояние без заметной деструкции и использованы для формования волокна. [c.166]