Коэффициенты переноса кажущиеся

В этом случае построение тафелевских зависимостей или зависимости типа (17.98) будет давать лить кажущееся значение коэффициента переноса, так как г является функцией -потенциала. Для определения истинного значения а можно использовать уравнение (17.68), переписав его в виде [c.367]

Величины а и а называются кажущимися коэффициентами переноса в отличие от истинных коэффициентов переноса лимитирующей стадии а и (1—а). Величина о представляет собой ток обмена суммарного процесса. Сравнительно простые выражения (64,П) — (64.14) получаются, если природа лимитирующей стадии не меняется с изменением т]. Из уравнения (64.12) следует, что при больших катодных и анодных перенапряжениях должна наблюдаться линейная зависимость между Г) и lg I, наклон которой определяется соответственно величина- [c.330]

Если в лимитирующей стадии происходит одновременный перенос I электронов, то входящие в уравнение (64.12) кажущиеся коэффициенты переноса записываются в виде [c.331]

Величины а и а называются кажущимися коэффициентами переноса в отличие от истинных коэффициентов переноса лимитирующей стадии а и (1 — а). Величина о представляет собой ток обмена суммарного процесса. Сравнительно простые выражения (64.11) — (64.14) получаются, если природа лимитирующей стадии не меняется с изменением Т]. [c.345]

Экспериментальное обоснование стадийного механизма для процесса с единственной лимитирующей стадией встречает определенные трудности. Действительно, соотношение (64.17) справедливо и при условии, что все п электронов переносятся непосредственно в одной стадии стехиометрическим числом V. Токи обмена суммарного процесса, полученные экстраполяцией катодного и анодного тафелевских участков, должны совпадать друг с другом, с рассчитанным по уравнению (64.19) и с измеренным независимым методом при равновесном потенциале, что наблюдается также и для одностадийного процесса. Признак стадийности можно сформулировать лишь на основе сопоставления величин кажущихся коэффициентов переноса а/а, найденных из независимых измерений. Как следует из уравнений (64.13), [c.346]

Признаком стадийного протекания электродных процессов с одной лимитирующей т-й стадией (l m tt) является заметное отклонение величины отношения кажущихся коэффициентов переноса анодного и катодного [c.61]

Между кажущимися и истинными коэффициентами переноса для многостадийного с одной лимитирующей т-й стадией электродного процесса существуют соотношения [c.61]

Таким образом, сумма кажущихся коэффициентов переноса в [c.96]

Равенство 1оэ = 1 о указывает, что механизм электродного процесса как в области равновесного потенциала, так и вдали от него одинаков. Сумма кажущихся коэффициентов переноса совпадает с общии числом электронов, участвующих в электродной реакции. Это совпадение также говорит о том, что механизм суммарного процесса одинаков во всем изучаемом интервале потенциалов. [c.96]

Высказать суждение о соотношении наклонов анодной и катодной поляризационных характеристик и о величинах кажущихся коэффициентов переноса для катодного и анодного процессов. [c.132]

Определить кажущийся коэффициент переноса для анодного процесса. Найти истинную скорость катодного процесса в зависимости от перенапряжения. Высказать суждение о механизме процесса. [c.133]

Истинный коэффициент переноса связан с кажущейся величиной а, полученной таким образом посредством приближенного соотношения [c.156]

Кажущиеся коэффициенты переноса, которые можно получить из наклонов соответствующих поляризационных кривых, равны [c.31]

ВОЙ ориентацией реакция имеет первый порядок по разряжающемуся иону. Коэффициенты переноса для катодной и анодной реакций равны соответственно 0,6 и 0,4, что близко к дан- яым для платинового электрода. Однако константы скорости оказываются заметно ниже. Их значения, а также величины кажущейся энергии активации реакции на электродах с краевой и базисной ориентацией заметно различаются. Так, константы скорости для базисной и краевой ориентации составляют 1,5-10- и 5,2см/с соответственно. [c.116]

Когда г]5=0, анодный и катодный токи равны по величине друг другу и 0. Последняя величина является важным кинетическим параметром и называется плотностью тока обмена. Плотности тока обмена разных реакций могут различаться на много порядков величины. Кроме того, плотность тока обмена сильно зависит от состава на границе раздела фаз и от температуры. Два дополнительных кинетических параметра а и ас называются кажущимися коэффициентами переноса. Их значения обычно находятся между 0,2 и 2. [c.28]

Судя по величине отношения кажущихся коэффициентов переноса (р/а— 2,4) [2, 45], электродный процесс на амальгаме индия протекает стадийно с лимитирующей стадией отщепления последнего электрона [c.32]

Во всех рассмотренных предельных случаях мы пришли к уравнениям Тафеля с различным значением Ъ, зависящим не от валентности конечного продукта окисления металла, а от порядкового номера стадии, определяющей скорость процесса. В уравнениях (И1,31) и (111,33) вместо коэффициента переноса а 0,5 стоят множители У 2 или /2- Их часто называют кажущимися коэффициентами переноса, в отличие от истинных, которые всегда меньше единицы и часто имеют величину, близкую к 0,5. [c.109]

Таким образом, на пассивном титане, так же как и на рутиле (объемном полупроводнике), для окислительно-восстановительных реакций в растворе Ре(СЫ) 7Ре(СЫ)в получены значительные отличия в наклонах поляризационных кривых по сравнению с платиной. Из таблицы видно, что для титана характерны низкое значение кажущегося коэффициента переноса анодной реакции р и низкие токи обмена, на 4—5 порядков меньше, чем на платине. [c.54]

Сложные многоэлектронные электрохимические реакции обычно представляют собой совокупность нескольких электрохимических стадий и протекают с образованием промежуточных низковалентных частиц (НВЧ). Косвенным указанием на образование НВЧ при электродных процессах и на изменение их концентрации при поляризации является большое различие между кажущимися анодными и катодными коэффициентами переноса. Подобное различие наблюдается, в частности, для многих процессов разряда-ионизации многовалентных металлов [1—3]. Из кинетических соотношений стадийного механизма вытекает, что при протекании таких процессов по стадийному механизму с лимитирующей стадией отщепления последнего электрона (при анодном процессе) концентрация НВЧ должна возрастать при сдвиге потенциала электрода в положительную сторону, тогда как при лимитирующей первой электрохимической стадии должен наблюдаться противоположный эффект [2—6]. Таким образом, анализ кинетических данных способствует выявлению оптимальных условий получения возможно более высоких концентраций НВЧ в растворе, что необходимо как для выяснения закономерностей их накопления, так и для изучения их электрохимических и химических свойств. [c.65]

При изучении электрохимического поведения амальгамы индия в растворе 1п (С104)з +N30104 получены зависимости потенциал — плотность тока (А-см-2), а также кривая истинной скорости анодного процесса (А-см"2) (рис. 23). Кажущийся коэффициент переноса [c.132]

Рис. 23. Логарифм стандартной константы скорости Ка и кажущийся коэффициент переноса а в процессе электровосстановле-иия Ма+ на различных амальгамных электродах в ДМФ как функция сдвига потенциала полуволны.

Здесь снова не учитывается непостоянство фарадеевского тока при заряжении двойного слоя. Коэффициент переноса а можно опреде лить по наклону кривой зависимости Е от In (1 - ftJ4), а если из вестен стандартный электродный потенциал, то можно также найти кажущуюся стандартную константу скорости 4 Ю см - с ). [c.235]

Здесь Од и 0,5 — кажущиеся, или эффективные, коэффициенты переноса анодной и катодной реакции. Их связь с истиннымр коэффициентами переноса а,, и а (аа + ак= 1 аа > 0 Мк > 0) определяется механизмом реакций. Если в элементарном акте реакции происходит одновременный перенос всех п электронов и эта стадия является лимитирующей, то [c.29]

Как видно из рис. 1, характер стационарных анодной и катодной поляризационных кривых совершенно различен катодная кривая имеет очень высокий и непостоянный наклон (0,40—0,50 в) , тогда как на анодной кривой имеется чet-кий тафелевский участок с низким наклоном Ьа = 0,0265 в, отвечающий кажущемуся коэффициенту переноса р = 2,20 [45] (низкий наклон анодной тафелевской кривой 6 = 0,024 в наблюдается также в случае концентрированной амальгамы индия (20 ат.%) в кислых слуьфатных растворах [44]). Такой же наклон в области равновесного потенциала и при катодной поляризации имеет кривая истинной, или парциальной, скорости анодного процесса (ф—1дг а), снятая по скорости перехода радиоактивных частиц индия из амальгамы в раствор на эту кривую укладываются также значения радиохи- [c.30]

Смотреть страницы где упоминается термин Коэффициенты переноса кажущиеся: [c.331] [c.331] [c.5] [c.5] [c.62] [c.95] [c.135] [c.331] [c.99] [c.115] [c.217] [c.218] [c.207] [c.215] [c.225] [c.257] [c.278] [c.117] [c.31] [c.34] [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология