Необычная валентность

Необычное валентное состояние углерода в изонитрилах проявляется в реакциях присоединения к ним галоидов, солей ртути и др. [c.230]

Ионы металлов в необычных валентных состояниях также участвуют как переносчики цепи в окислении той же аскорбиновой кислоты пероксидом водорода [c.211]

Свободные радикалы. Свободными радикалами называют частицы, обладающие свободными (ненасыщенными) валентностями, т. е. непарными электронами на внешнем энергетическом уровне. Благодаря наличию свободной валентности радикалы характеризуются высокой реакционной способностью и играют большую роль в химических процессах многие реакции не протекают вообще без их участия. Свободные радикалы могут быть получены из молекул соединений в результате отщепления от них отдельных атомов или групп. В радикалах атомы углерода, кислорода или других элементов находятся в необычном валентном состоянии. Например, [c.10]

За последнее время открыто большое число соединений в газовой фазе с промежуточными и необычными валентностями, [c.79]

Вызванные к жизни потребностями лроизводства, эти новые отрасли неорганической химии в силу диалектики отношений науки и производства, с одной стороны, оказали на последнее сильнейшее обратное воздействие. Благодаря чему стали возможными дальнейшие выдающиеся достижения в развитии ядерной энергетики, ракетостроения и полупроводниковой техники. Но, с другой стороны, эти достижения поставили под сомнение ряд устоявшихся в классической химии понятий. Так, например, недавно академик Н. Н. Семенов указал на некоторые направления развития неорганической химии, где понятие валентности стало весьма неопределенным. Но именно здесь многообразие необычных валентных связей позволяет надеяться на получение веществ с соверщенно новыми и очень ценными в практике свойствами . Интересным примером новых, до последнего времени неизвестных типов связей в неорганических соеди- [c.116]

Чаще всего выделение индивидуальных элементов проводят отдельно из каждой подгруппы. В применяемых для этого методах используют как небольшие различия в свойствах, являющихся общими для всей группы рзэ (изменение растворимости соединений, комплексообразование), так и специфичные свойства некоторых из них (необычная валентность). [c.18]

ФОТОИНИЦИИРОВАНИЕ И КАТАЛИЗ НЕОБЫЧНЫМИ ВАЛЕНТНЫМИ СОСТОЯНИЯМИ [c.155]

Исследования изотопного обмена позволили получить определенные доказательства каталитического влияния необычных валентных состояний, а именно Р1(1П) и Au(TT Рич и Таубе [226] нашли, что скорость терми- [c.156]

Развитие таких теорий в больщой мере поможет предсказывать, предугадывать, какие новые соединения могут быть синтезированы и какие из них будут обладать тем или иным комплексом нужных свойств. В особой степени это относится к элементоорганической, и в еще большей — к неорганической химии, где понятие валентности, в противоположность органической химии, еще весьма неопределенно. Но, с другой стороны, именно здесь многообразие необычных валентных связей позволяет надеяться на получение веществ с совершенно новыми и очень ценными в практике свойствами. В связи с этим можно вспомнить о специфических комплексных соединениях, используемых в качестве катализаторов с необычными свойствами, близкими к свойствам ферментов, о новых полупроводниковых материалах, вроде арсенида галлия, и сверхпроводниках типа сплавов олово — ниобий. Познание природы валентных связей в неорганических соединениях должно, наконец, привести к созданию широкого круга неорганических полимеров. [c.15]

Иногда удается получить соединения, обладающие интенсивной окраской, не присущей другим соединениям данного элемента, причем многие из них, повидимому, содержат атом в необычном валентном состоянии. Теперь установлено, что по крайней мере некоторые и этих соединений обязаны своей окраской тому, что элемент в них содержится в двух различных валентных состояниях. Если соединение содержит равное число атомов, проявляющих валентности, отличающиеся на две единицы, то эмпирическая формула может указывать на промежуточную валентность, что зависит от валентности отрицательного иона. Так, например, М X / восстанавливается до М Х , содержащего М , а не восстанавливается до простой формы [c.265]

Фотохимические реакции комплексных соединений, протекающие по механизму внешнесферного переноса электрона среда— комплекс, интересны возможностью использования в синтезе комплексных соединений с центральным ионом в необычном валентном состоянии. [c.111]

Карбораны представляют собой квазиароматические электронодефицитные структуры, в которых атомы углерода имеют необычное валентное состояние каждый атом углерода связан с пятью атомами бора (или четырьмя атомами бора и атомом углерода) а [c.147]

Каждое соединение регистрируется на основе своей двумерной структурной формулы (в памяти ЭВМ эта формула хранится в виде таблицы связей атомов друг с другом), дополненной при необходимости стереохимическими характеристиками, указаниями на присутствие меченых атомов, зарядов в солях или комплексах, атомов с необычной валентностью. При каждом регистрационном номере в памяти ЭВМ хранится молекулярная формула и название соответствующего соединения. Из-за многозначности номенклатуры многие соединения имеют несколько названий на 7 млн зарегистрированных соединений приходится более 10,7 млн названий. Как ни неожиданно, но больше всего названий (1400 ) оказалось у... полиэтилена речь идет, конечно, об условных фирменных названиях этого полимера. [c.88]

Такая теория образования ионов необычной валентности неоднократно противопоставлялась многими исследователями теории дезинтеграции. В связи с этим заметное внимание в работах сторонников последней теории уделялось попыткам доказать несостоятельность представлений об образовании ионов пониженной валентности как о причине аномального растворения металлов. [c.28]

Отсутствие строго количественного рассмотрения исследуемых явлений делает неоднозначными и выводы по вопросу о возможности промежуточного образования при растворении металлов ионов пониженной валентности. Судить о правомерности теории ионов необычной валентности на основе приведенных данных нельзя еще и потому, что в общем случае отсутствие различия между обычной и эффективной валентностью катионов в растворе после растворения металла не доказывает непосредственного перехода в раствор ионов конечной стадии окисления. Действительно, если процесс протекает в несколько стадий, но все они электрохимические, то, как легко показать, эффективная валентность не будет отличаться от валентности иона в конечном состоянии. В связи с этим величина Пдф не является необходимым признаком стадийно- [c.30]

Одна из трудностей, возникающих при обосновании протекания процессов разряда-ионизации металлов, а также процессов перезарядки ионов металлов через стадии образования НВЧ, состоит в том, что приходится допускать существование ионов необычных валентностей, например 2п+, Сс1+, ТР+ и др., на наличие которых в растворах до недавнего времени отсутствовали какие-либо указания. Конечно, электродный процесс может протекать стадийно и при очень низкой концентрации промежуточных НВЧ, когда они не поддаются обнаружению в объеме раствора. Больше того, эти частицы (или их соединения) могут вообще не покидать поверхность электрода, вступая в дальнейшие электрохимические реакции [c.69]

П1. В неводных средах могут быть реализованы необычные валентные состояния элементов и невоз .южные в водных раст- [c.91]

Не будем останавливаться на критике этой теории, так как она имеет лишь историческое значение. Однако обратим внимание на то, чго она содержала два важных положения о необычных валентностях и о различном поведении кислотных остатков в зависимости от их расположения в комплексе. [c.14]

Другой вид электронных центров представляют катионы с необычной валентностью, возникающие при замещении одного катиона другим, характеризующимся большим зарядом. В результате такого замещения электрон большую часть времени локализуется не на анионе, а на катионе, который и является электронным центром. Наоборот, вакансия катиона или его замещение катионом, имеющим меньшую валентность, приводит к дефициту положительного заряда и появлению ловушек для положительно заряженных дырок. Такие образования обычно называют У-центрами. [c.36]

За последнее время открыто большое число соединений в газовой фазе с прэмежуточными и необычными валентностями, которые не обнаруживаются у соединений в обычных условиях. Кроме известных анионов типа СО3 и SOj обнаружены анионы СОГ, sor и нейтральные молекулы СО3 и SO4 [c.55]

Если связи в молекуле вынужденно образуют необычные валентные углы, в ней возникает стерическое напряжение [198]. Это выражается в увеличении энергии молекулы по сравнению с тем состоянием, в котором отсутствует искажение углов. В целом можно отметить два вида структурных особенностей, связанных с необычными валентными углами. Одна из них относится к малым циклам, где углы становятся меньше, чем при обычном перекрывании орбиталей здесь речь идет об угловом напряжении за счет уменьшения углов. Другая структурная особенность возникает при такой геометрии молекулы, когда несвязанные атомы вынуждены располагаться в непосредственной близости друг к другу, т. е. имеют место несвязывающие взаимодействия. [c.187]

У каждого из приведенных атомов имеется еще по одному атому водорода (на формуле они не показаны). И бор, и углерод находятся в карборанах в необычных валентных состояниях— они формально шестивалентны. Если углеродные атомы находятся рядом (ортокарбораны) или разделены одним атомом бора (метакарбораны), то вся фигура приобретает асимметрию и тем самым способность существовать в оптически активных формах. [c.620]

Представитель этой необычной валентной группы (2, 8). найден для Sb(HI) в антимонилтартратах. В калиевой соли KSb 4H407-V2H2O [1] конфигурация связей атома Sb оказалась близкой к структуре а, а в аммонийной соли [2] она ближе к структуре б. Строение аннона Sb 4H407 изображено на схеме (в). Аналогичное строение имеет анион и в Rb[Bi(S N)4], [3]. [c.652]

Теория Н-связи по-прежнему остается на границе наших знаний о химической связи. Соединения с Н-связью представляют собой один из классов химических соединений, которые характеризуются слабой связью и обнаруживают необычные валентные свойства (например, полигалогениды, хелаты металлов, бороводороды, А12С1в). Степень родства всех этих случаев не может быть установлена до тех пор, пока не будут значительно продвинуты теоретические исследования. [c.17]

Принимается, что одновалентный металл будет образовывать только один окисел, тогда как многовалентный металл может формировать несколько различных окислов, число которых равно в r лентности металла. В процессах окисления, однако, реагирующий Л металл может приобретать (постоянно или временно) необычные валентности, так что число валентностей, которыми может обла- / дать металл, не всегда соответствует нормальному числу различных окисленных состояний. Кроме тЬго, часто один окисел мо ет иметь более чем одну структуру. Это свойство называется полиморфизмом. Примером полиморфного окисла является двуокись титана Т10г, которая может существовать в формах рутила, анатаза и брукита. Они имеют соответствующие кристаллические струШ уры, а именно тетрагональную (для первых двух, но с различшу па- [c.9]

Существуют соединения с несколькими атомами бора в молекуле. Интересным, необычным по строению классом борорганических соединений являются карбораны, например С2В10Н12. Это устойчивые кристаллические вещества, обладающие в определенной мере ароматичностью, т. е. способностью, несмотря на непредельный состав, вступать в реакции замещения. Как углерод, так и бор находятся в этих соединениях в необычном валентном состоянии каждый атом бора и углерода окружен пятью соседями по циклу (имеющему форму полиэдра) и несет, кроме того, один водород. Таким образом, формально бор и углерод в карборанах шестивалентны (рис. 30). [c.329]

Понятие о К. о. впервые возникло в связи с необходимостью объяснить необычные валентные состояния комплексообразующих ионов. К началу 20 в. в неорганич. химии был накоплен большой яксперимептальный материал, показывающий, что наряду с обычными соединениями, существует обширная группа т. наз. комплексных соединений, состав к-рых не может быть попят в рамках учения о постоянной валентности. Так, напр., существование устойчивых аммиакатов общей ф-лы [Р1(МНз) С1б п]С1 1 2 при п=2, 3, 4,5, 6, казалось бы, противоречит хорошо установленному факту 4-валентности платины. Изучение молекулярной электропроводности водных р-ров таких соединепий показало, что электропроводность обусловлена не всеми ионами хлора, а лишь частью их. Подобпая неравноценность ионов хлора казалась весьма удивительной. Многие исследователи безуспешно пытались объяснить строение и свойства этих необычных неорганич. соединений. А. Вернер был первым, кто понял необходимость отказа от учения [c.354]

В 1900 году М. Гомберг получил органическое соединение трифенилметил (СаН5)зС. Казалось, что атом углерода здесь трехвален1ен. Но позже выяснилось, что и па этот раз необычная валентность — сугубо формальная. Трифенилметил и его аналоги — это свободные радикалы, только в отличие от большинства радикалов достаточно стабильные. [c.91]

В ряде случаев комплексообразованне может способствовать увеличению стабильности необычного валентного состояния иона. Например, соли трехвалентного кобальта в обычных условиях неустойчивы. Напротив, комплексный ион [Со(КНз)б + вполне стабилен и даже более стабилен, чем комплексный ион [Со (МКз)б]++. Всякое комплексное соединение в той или иной мере способно распадаться на составные части — ионы или молекулы — проявляя различную степень устойчивости. Таким образом, в системе, содержащей комплексные ионы, имеет место равновесие в случае гексаамминкобальти-катиона [Со [c.243]

Неоднократно в литературе появлялись сообщения о существовании в газовой фазе ионов-ассоциатов, т. е. ионов, связанных с нейтральными частицами в одно образование необычными валентными связями. Так, Кнофи Крафт [165] сообщили, что в парах метилового спирта и уксусной кислоты при давлении около 0,01 торр под действием электронов образуются ионы состава (2М—Н) ,, (ЗМ—Н)" и (4М—Н) (М — молекула). Авторы такие ионы назвали ван-дер-ваальсовскими комплексами. В самом деле, если в принципе для рассматриваемых ионов уксусной кислоты можно представить образование связи двух молекул в результате раскрытия двойных связей карбонильных групп, то для ионов из метилового спирта структура, содержащая только валентные-связи в ионе, невозможна. При сравнительно большом давлении [c.58]

Этп правила не следует истолковывать как предположение о механизме С- переносом атома или электрона. Но на основании их мо>кно сделать вывод, касающийся изменений валентности, а имеино в этих окислительно-восстановительных реакциях для интермедиатов следует ожидать необычных валентностей. [c.413]

Диборан долгое время фигурировал только в учебниках и экзаменационных билетах. Было много научных дискуссий по поводу необычной валентности бора в этом соединении. На протяжении многих лет диборан получали очень трудоемкими специальными методами. Затем был разработан технически приемлемый способ его получения, и сразу открылись широкие перспективы развития производства диборана. До 1948 г. было трудно приобрести треххлористый бор, и исследователи получали его сами в лаборатории. Сейчас он поступает в продажу в баллонах. Диборан может быть легко получен в обычных лабораторных 5гсловиях. По-видимому, можно, особенно не отклоняясь от истины, утверждать, что первичными исходными материалами в органической химии бора являются борная кислота, диборан и треххлористый бор. [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология