Восстановление 1п3 из перхлоратных растворов

Скорость катодного процесса восстановления марганца, как и других металлов в неводных растворах, низкая. Величины токов обмена, полученные в перхлоратных растворах марганца в ДМСО, на два порядка ниже, чем в воде [609] на кинетику выделения сильно влияет природа растворителя. [c.97]

Катодное восстановление из неводных растворов металлов шестой группы наиболее полно изучено для хрома. Хром (III) восстанавливается в перхлоратных неводных растворах двухступенчато [892, 925, 714, 1005, 742, 1233, 1134, 989, 718]. Первая ступень в основном одноэлектронна, обратима вторая — двухэлектронна, необратима. Количественные полярографические данные по механизму процесса электровосстановления немногочисленны. В растворах в виде других солей, в том числе и комплексообразующих, ступенчатость восстановления хрома сохраняется [П53, 722, 654, [c.95]

Проведены обширные исследования по изучению электровосстановления ионов никеля и кобальта из простых перхлоратных и комплексообразующих неводных растворов [681, 684, 766, 765, 892, 1136, 153, 1009, 1153, 164, 1022, 382, 714, 963, 722, 1052, 904, 891, 1005, 906, 742, 743, 712, 780, 1175, 1233, 837, 1134, 989, 931, 718, 885, 1265, 913, 1190, 997, 737, 879, 654, 504, 852, 854, 1049]. По полярографическим данным восстановление в большинстве случаев проходит необратимо. Степень необратимости выше в случае никеля. Квазиобратимость для обоих металлов наблюдается лишь в нитрильных растворах. Определяющее значение при электровосстановлении ионов Ni + и Со + имеет высокая комплексообразующая способность этих металлов. При этом следует учитывать образование комплексов с растворителем, фоном и комплексообразующими добавками в случае присутствия последних. В перхлоратных растворах, за редким исключением, восстановление происходит в одну ступень до металла. В комплексообразующих электролитах наблюдается ступенчатое восстановление, относящееся к комплексам различного состава [689, 1276, 916, 943—945, 938, 694, 66, 706, 928, 612]. Количество ступеней достигает трех. Конечным продуктом восстановления может быть не только металл, но и комплексы нулевой валентности. [c.98]

Чтобы сблизить потенциалы и получить снлавы мелкокристаллической структуры, в электролиты вводят некоторые поверхностно-активные вещесТ ва (ПАВ). Неодинаковое изменение поляризации отдельных металлов приводит к сближению их потенциалов разряда, изменению скоростей их катодного восстановления, следовательно, к различному соотношению металлов в покрытии. Так, электроосаждению сплава медь — свинец из перхлоратных растворов способствует добавка 1 г/л тиокарбамида. [c.39]

Так как в перхлоратном растворе всегда присутствовали небольшие количества СГ-ионов, образовавшихся в результате восстановления хлорной кислоты трехвалентным титаном, представляло интерес изучить влияиие хлорида на скорость реакции между Ри (VI) и Ti (III). Оказалось, что при увеличении концентрации хлор-ионов от 0,002 до 0,02 скорость реакции заметно не менялась. Ионная сила также не оказывала большого влияния на скорость реакции между Ри (VI) и Ti (III) увеличение [,1 от 1 до 2 привело к ускорению реакции только на 10%. [c.178]

В случаях, когда не удается подобрать фон с достаточно малым значением 8Е, при прочих равных условиях отдают предпочтение фону, начало восстановления или окисления компонентов которого достаточно далеко рас положено по оси потенциалов от Е определяемого ЭАВ. В частности, ЭАВ, восстанавливающиеся в положительной области потенциалов, удобнее определять в сульфатных или перхлоратных растворах, чем в галогенид-ных, а ЭАВ, восстанавливающиеся в отрицательной области потенциалов, рекомендуется определять в не слишком кислых растворах и в отсутствие веществ, снижающих перенапряжение водорода. [c.93]

Прямое доказательство стадийного переноса электронов при ионизации атомов индия получено путем электро.химического окисления и восстановления ионов 1п , которые образуются при анодном растворении амальгамы индия или твердого индия в кислых перхлоратных растворах, причем подобные доказательства получены и в присутствии хлор- и иод-ионов (см. обзор [387]). [c.184]

Скорость катодного процесса восстановления на амальгаме индия, преобладающих в кислых перхлоратных растворах ионов вблизи равновесного потенциала системы 1п (Не) обратно пропорциональна концентрации ионов водорода. Это объяснено [387] медленным протеканием вышеприведенной электрохимической стадии (справа налево), в которой участвуют комплексы [пОН , образующиеся из ионов 1п в результате обратимой химической стадии. [c.184]

Хотя с точки зрения термодинамики уран (IV) — более сильный восстановитель, изучение скорости восстановления плутония ураном (IV) [2] и железом (II) [15] в перхлоратном растворе показало, что последний действует быстрее. [c.92]

Исследование процесса осаждения цинка в присутствии различных поверхностно-активных органических веществ [19] показывает, что их действие на перенапряжение восстановления ионов цинка в сильной степени зависит от природы добавки и pH раствора (рис. 23). Иа рисунка видно, что добавка тиомочевины резко снижает перенапряжение выделения цинка в кислой области и значительно меньше влияет при больших значениях pH, т. е. тиомочевина устраняет влияние кислотности раствора на потенциал выделения цинка. В хлористых и перхлоратных растворах с добавкой тиомочевины, так же как в сернокислых, перенапряжение цинка не зависит от pH. [c.40]

Для ионов тория (IV) характерно одно- или двухэлектронное необратимое катодное восстановление [681, 684, 1180, 1039, 990, 878]. Согласно полярографическим данным восстановление тория (IV), подобно цирконию и гафнию, часто сопровождается выделением водорода. Исследованы перхлоратные, нитратные и хлорид-ные растворы тория. На полярограммах наблюдается от одной до трех волн, природа которых в большинстве случаев не установлена. Кинетика катодного процесса рассчитана исходя из четырехэлектронного катодного процесса. При таком предположении результаты исследований указывают на квазиобратимый электродный процесс. Значения коэффициентов диффузии диффундирующих ионов тория, рассчитанные из полярографических и потенциометрических данных в ДМСО, разнятся на два порядка. Катодное восстановление тория из водных растворов сводится практически к выделению водорода. [c.91]

Многие ароматические кислоты были восстановлены до соответствующих спиртов (см. табл. 80, стр. 393). Восстановление проводят в растворе серной кислоты, а в качестве катодов рекомендуются пластинки из прокатанного свинца или свинец, электроосажденный из перхлоратной ванны. Большинство реакций восстановления проводилось с водно-спиртовым католитом при температуре около 30°, с тем чтобы предупредить этерификацию кислоты. Следует подчеркнуть, что алифатические кислоты при этих условиях не восстанавливаются. Восстановление фталата аммония до фталида является особым случаем. [c.337]

В воде с некомплексообразующими фоновыми электролитами, такими, как 0,1 М раствор перхлората натрия, ионы металлов существуют в виде гидратированных комплексов. За очень немногими исключениями, они дают только одну полярографическую волну восстановления, когда перенос электронов происходит в одну стадию. Сольватированные ионы металлов, по-видимому, восстанавливаются подобным образом и в неводных растворителях, и по этой причине перхлораты металлов и перхлоратные фоновые электролиты часто используются в неводных растворителях. Перхлорат-ион является исключительно слабым комплексообразователем, если вообще является таковым, в неводных растворителях, применяемых для электрохимических исследований. Поэтому данные, приведенные в предыдущем разделе, получены, как правило, в растворах, где из анионов присутствовал только перхлорат-анион. В неводных растворителях с более низкой по сравнению с водой сольватирующей способностью хлорид- и нитрат-ионы — гораздо лучшие комплексообразователи, чем в водном растворе хлориды, нитраты металлов и т. д. не следует применять, когда необходимо сравнить потенциалы полуволны в разных растворителях. В этом случае растворы ионов металлов нужно готовить из перхлоратов, тетрафторборатов или гексафторфосфатов. [c.171]

Многие ароматические кислоты были восстановлены в соответствующие спирты с выходами 45—85%. Реакции восстановления [123—126] проводят в сернокислом растворе, а в качестве катодов рекомендуются прокатанные свинцовые пластинки или свинцовое гальванопокрытие, полученное в перхлоратной ванне. Большинство реакций восстановления проводилось в водно-спиртовом католите, температура которого поддерживалась около 30° во избежание этерификации кислоты. Бензойная кислота была восстановлена до бензилового спирта также и в водном сернокислом католите при температуре около точки кипения раствора. Следует отметить, что алифатические кислоты при этих условиях не восстанавливаются. л -Нитробензойная кислота была восстановлена до м-аминобензилового спирта [127]. Особым случаем является восстановление фталата аммония до фталида. [c.34]

Границы стабильности растворов. Литературные данные по этому вопросу представлены в табл. 3. В целом по устойчивости к восстановлению ДМФ сравним с ацетонитрилом и диметилсульфоксидом, но обладает большей склонностью к процессам окисления. Лимитирующей реакцией при анодной поляризации с ртутным электродом является растворение, ртути. В случае платиновых электродов в перхлоратных растворах стабильность ограничивается реакцией окисления растворителя. Эта реакция, изученная О Доннеллом и [c.16]

Рабидо и Мастерс [6)2] исследовали восстановление Pu(VI) двухвалентным оловом в хлоридно-перхлоратных растворах. Результаты показывают, что реакция с Pu(VI) протекает гораздо быстрее, 40M Pu(V). По-видимому, первая из них включает одновременный перенос двух зарядов [c.75]

О необратимости восстановления иона индия в перхлоратных растворах. По данным Кольтгофа и Лингейна [45, ЗОО] перхлорат индия в растворе ПСЮ4 (концентрации не указаны) восстанавливается необратимо при Е. —0,95 в (относительно насыщенного каломельного электрода). Растянутая волна начинается при — 0,7 в. Волна имеет максимум, легко подавляе- [c.175]

Восстановление кадмия изучено на платиновом микроэлектроде в работах [166—172] в ацетонитриле и диметилформамиде. Осаждение кадмия из перхлоратных растворов в ацетонитриле и диметилформа.миде идет с низким выходом по току ( 59 и - 78% соответственно), что объясняется хемосорбцией молекул растворителя на поверхности платины и свежеосаждениого кадмия, имеющего большое количество дефектов в кристаллической решетке. [c.60]

Исследование процесса выделения никеля на Pl-микро-электроде из перхлоратных растворов в диметилформамиде и ацетампде исследовано в работах [166—171]. Осаждение затруднено н идет с большим перенапряжением. На поляризационной кривой выделения никеля из раствора Ni( 104)26H20 в АН имеются две волны, появление первой волны автор связывает с восстановлением растворителя. Определенные коэффициенты переноса очень малы. [c.70]

За последнее время начала развиваться радиационная химия, занимаюш.аяся изучением влияния излучений того или иного типа на ход химических реакций. В работе В. И. Веселовского и др. [762] показано, что под действием излучения Се + в перхлоратных растворах восстанавливается до СеЗ+, причем при достаточно длительном облучении восстановление количественное. [c.292]

Стадийный перенос трех электронов при ионизации атомов индия, а также при восстановлении аквакомплексов в кислых растворах, осложняется образованием гидроксокомплексов индия, участие которых в медленной стадии электродной реакции определяет зависимость скорости последней от pH раствора [387]. Обратная пропорциональная зависимость между скоростью анодного процесса ионизации атомов индия и концентрацией ионов водорода в 3 Ж перхлоратном растворе (при [НЧ = 5-10 — 0,2 М), установленная для амальгамы индия и твердого индия, объяснена [387] протеканием медленной электрохимической стадии ТпОН" 1пОН - - е. [c.184]

На рис. 2 представлены полярограммы, иллюстрирующие влияние индивидуальных уротропина, резорцина и резотропина (или смеси добавок) на кинетику электровосстановления ионов меди. В чистых перхлоратных растворах наблюдается хорошо выраженная волна восстановления ионов Си +, анализ которой свидетельствует о квазиобратимом протекании процесса (рис. 2). Стандартная константа скорости восстановления ионов Си +, определенная по методу Корыты [31, = 3,3 см сек. Ведение в раствор уротропина (< 5. 10 м1л) не оказывает сколько-нибудь существенного влияния на скорость электровосстановления ионов Си +. Вместе с тем уротропин значительно ускоряет выделение водорода, что проявляется в резком (на 0,3 в) смещении потенциала в положи- [c.52]

Рутений. Венер и Хиндман [146] изучили способы получения рутения (III) и (IV) в перхлоратных кислых средах потенциостатическим методом. Авторы не смогли получить рутений (II) путем дальнейшего восстановления по всей видимости из-за быстрых вторичных реакций между рутением (III) и ионом перхлората. Речниц [147], используя 4 уМ раствор хлорида калия с рН=1,5, получил чистый голубой раствор рутения (II) при потенциале —0,41 в. Процесс восстановления протекал равномерно и был вполне пригоден для аналитических целей, несмотря на некоторые потери рутения (И) вследствие еще неизвестных вторичных реакций. [c.64]

Соответственно термические и изотермические температурные коэффициенты потенциалов равны -)-1,540 и +0,67 мв1град +1,27 и 0, 0 мв/град —0,456 и —1,327 мв/град. Восстановление ионов галлия, таллия и индия на катоде из водных растворов происходит сравнительно легко. Для электроосаждения галлия в основном применяются щелочные электролиты [1]. Индий можно осаждать из серпокислых, борфтористоводородных, сульфамидных и цианистых электролитов [2,3]. Последние нашли наибольшее применение в промышленности. Изучению электрохимического поведения индия на ртутном и на твердом электродах посвящен ряд работ [4]. Таллий осаждается из перхлоратных электролитов [5], а также из неводных растворов [6]. [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология