Гелеобразование формирование микрогеля

Единой точки зрения на механизм процессов структурообразования до и после точки гелеобразова1тя в настоящее время нет. При изучении кинетики реакции образования сетчатого полиуретана было отмечено, что два участка на кинетических кривых полимеризации связаны с раз-ЛИЧ1ЮЙ реакционной способностью групп. Полагают [64], что химические реакции не чувствительны к изменяющейся и сильно усложняющейся после точки гелеобразования структуре сетчатых полимеров. Было установлено [80], что расстояние между узлами сетки при синтезе полиуретанов определяется не только параметрами, характеризующими процесс на молекулярном уровне, но и физическими свойствами среды, и в первую очередь уровнем межмолекулярного взаимодействия в системе. Экспери.ментально установлено, что при 85° -ной степени превращения после точки гелеобразования массовое содержание золь-фракции составляет около 58",,, а молекулярная масса ее в ходе реакции возрастает. В связи с этим полагают, что сплошная трехмерная структура образуется на более глубоких стадиях реакции. На основании этих данных был с.телан вывод о том. что независимо от способа синтеза можно выделить два периода в формировании геля в сетчатых полимерах возникновение сшитых частиц коллоидного размера, сосуществующих с золь-фракцией, нарастание их концентрации до критического значения и образование монолитной сетчатой структуры (структурное гелеобразование) за счет связывания между собой частиц при достижении ими критической концентрации. При этом структура может формироваться за счет сшивания частиц микрогеля непосредственно между собой либо через разветвленные. макромолекулы, не вошедшие в состав частиц. [c.82]

Сохранение глобулярной структуры в отвержденном полиуретане означает, что образование пространственного геля происходит за счет сшивания частиц микрогеля друг с другом либо непосредственно, либо через разветвленные макромолекулы, не вошедшие в состав частиц. В настоящее время еще нет возможности выразить математически условия, в которых происходит формирование трехмерной сетки в первичном ассоциа-те, на его поверхности и в дисперсионной среде между частицами. Если на молекулярном уровне реакция еще, возможно, подчиняется закономерностям статистической теории гелеобразования, то влияние межмолекулярных взаимодействий на реакцию требует качественно нового подхода. Не исключено, что об уровне межмолекулярных взаимодействий окажется возможным судить [c.68]

Такая точка гелеобразования не указывает на завершенность формирования структуры геля. Относительно данной точки можно сказать лишь то, что это точка, где происходит образование растущих областей твердых микрогелей, которые суспендированы в золе, достигая 50 % от всего объема, вследствие чего вязкость резко повышается (см. обсуждение механизма гелеобразования в гл. 3). Оставшиеся области золя еще продолжают затвердевать, и это имеет место по крайней мере в течение такого времени, которое соответствует периоду гелеобразования. В этот период гель начинает сжиматься по мере того, как сетка дает усадку и выделяет воду. Продолжительность синерезиса в несколько раз превышает время гелеобразования. Высоцкий и Стражеско [221] показали, что такой же процесс агрегации частиц продолжается во время синерезиса, как и в процессе гелеобразования. Это доказывает, что pH влияет на скорость синерезиса точно так же, как и на скорость гелеобразования, и такое воздействие минимально при pH 1,7. [c.704]

При рассмотрении данных по гелеобразованию олигоуретанов и олигоэфир акрилатов были обсуждены главные причины формирования частиц микрогеля, связанные с необходимостью рассмотрения в одном акте процесса поведения не изолированной молекулы, а их ансамбля, образование которого объясняется следующим. [c.71]

Как уже было сказано выше, условием гелеобразования является обращение в бесконечность высших, начиная со второго, моментов ММР (М — оо). Прямым следствием этого является потеря текучести (т) схз), что используется для экспериментального определения точки гелеобразования. В случае полимеризационного способа формирования сетчатого полимера обращение высших моментов ММР в бесконечность происходит на ранних стадиях процесса (при определенных условиях), а текучесть система теряет при больших глубинах превращения, когда частицы микрогеля, обладающие бесконечной молекулярной массой, соединяются в единую систему и возникает макрогель Таким образом, первая точка гелеобразования характеризуется условием Mw --> оо, оо, вторая — т] оо. [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология