Отверждение полиуретанов

Таблица II. 14. Свойства полиоксиэфиров, отвержденных полиуретанами

ОСОБЕННОСТИ ПОЛУЧЕНИЯ И ОТВЕРЖДЕНИЯ ПОЛИУРЕТАНОВ [c.309]

Широкое применение полиуретанов ограничивается затруднениями, возникающими при получении пигментированных покрытий. Вследствие исключительно высокой чувствительности изоцианатов к влаге и некоторым другим примесям, обычно содержащимся в пигментах, стабильность полиуретановых композиций при пигментировании сильно снижается. Лимитирующим фактором в развитии полиуретановых материалов является также их стоимость. Цены на толуилендиизоцианат, составляющий 25—50% от веса твердых веществ в покрытии, продолжают оставаться на высоком уровне, хотя и значительно снизились (от 1,76 долл. за 1 кг в 1958 г. до 1,54 долл. в 1961 г. и до 0,72 долл. в 1971 г.). Лаки и краски холодного отверждения на основе полиуретанов имеют плохую прочность по отношению к низшим спиртам, эфирам, кегонам. Серьезным недостатком полиуретановой пленки является склонность к пожелтению при солнечном свете. Токсичность диизоцианатов теперь уже не относится к факторам, ограничивающим применение полиуретановых композиций. Некоторые покрытия совсем не содержат свободных изоцианатных групп, в других случаях при производстве использую изоцианатные аддукты, которые не являются токсичными. [c.425]

Сохранение глобулярной структуры в отвержденном полиуретане означает, что образование пространственного геля происходит за счет сшивания частиц микрогеля друг с другом либо непосредственно, либо через разветвленные макромолекулы, не вошедшие в состав частиц. В настоящее время еще нет возможности выразить математически условия, в которых происходит формирование трехмерной сетки в первичном ассоциа-те, на его поверхности и в дисперсионной среде между частицами. Если на молекулярном уровне реакция еще, возможно, подчиняется закономерностям статистической теории гелеобразования, то влияние межмолекулярных взаимодействий на реакцию требует качественно нового подхода. Не исключено, что об уровне межмолекулярных взаимодействий окажется возможным судить [c.68]

Заключительная стадия представляет собой завершение реакций удлинения цепей и структурирования при нагревании массы в формах. Обычно реакции структурирования при этом не заканчиваются, и полиуретан приобретает оптимальные механические свойства через 12—14 суток хранения. Сразу после отверждения каучук обладает определенной пластичностью, и в него на вальцах могут быть введены наполнители после этого изделия формуются из смеси методом прессования. Однако время возможной переработки полиуретана весьма ограничено, так как уже через несколько дней после отверждения полиуретан становится жестким в результате реакций структурирования. Поэтому и литьевые, и прессовые варианты эластомеров такого типа следует перерабатывать в изделия на заводе-изготовителе, что создает определенные неудобства. [c.518]

Сиккатив НФ-7 — применяют в качестве катализатора отверждения полиуретанов, для улучшения розлива лакокрасочных материалов и улучшения смачивания пигментов в процессе их диспергирования в пленкообразующих. [c.493]

С осторожностью следует применять для укрепления древесины полиуретановые смолы. При пропитке этими смолами достигается практически полное объемное заполнение древесины. Модифицированная полиуретанами древесина становится жесткой и хрупкой, наблюдается подтягивание смолы к поверхности, сжатие волокон и развитие микротрещин. Низка стойкость полиуретанов к фотоокислительной деструкции. Введение в смолу отвердителей позволяет за 1—2 сут достичь укрепляющего эффекта, без отвердителей отверждение может длиться несколько месяцев, но при этом практически не происходит усадки. [c.116]

Полиуретановые покрытия широко применяются в различных отраслях промышленности для защиты изделий от износа. Наиболее простым способом их напесения является использование растворов полимеров, содержащих соответствующую вулканизующую группу. Однако такая технология непригодна при нанесении покрытий на крупногабаритные изделия сложной конфигурации. Для решения этой проблемы разработаны напыляемые полиуретановые композиции без применения растворителей. Полиуретан получают обычно одностадийным способом. Для обеспечения быстрого отверждения покрытий в такие системы необходимо добавлять катализаторы, которые в большинстве случаев ухудшают гидролитическую стойкость [1, с. 114]. [c.34]

В зависимости от степени отверждения получают эластичные или жесткие полимеры. В жестких полиуретанах в отличие от эластичных макромолекулы соединены между собой большим числом по<перечных связей. В жестких полиуретанах средняя молекулярная масса структурной единицы /составляет 400—700, в эластичных полиуретанах — 2 500—20 000. [c.286]

Механизм действия полимерных аппретирующих веществ может быть объяснен следующим образом. Процессы образования клеевой прослойки путем нанесения на склеиваемые поверхности раствора клеящего вещества или путем отверждения клея между склеиваемыми поверхностями сопровождаются возникновением в полимере внутренних напряжений, которые могут быть столь велики, что приводят к самопроизвольному отслаиванию клеящей пленки от поверхности. Следовательно, чем ниже внутренние напряжения, тем прочнее адгезионная связь между склеиваемыми поверхностями. Действие полимерных аппретов, в качестве которых применяют главным образом эластомеры, сводится к тому, что они образуют высокоэластичную прослойку между твердой поверхностью стеклянного волокна и отвержденным связующим [491, 494]. Внутренние напряжения, которые возникают на границе раздела фаз в результате усадки связующего при отверждении, таким образом, частично релаксируют [495]. При исследовании влияния наполнителей на адгезию полиуретанов было установлено, что существует оптимальная концентрация наполнителя, обеспечивающая максимальную адгезию [495]. [c.258]

Полиуретан марки СКУ-10 получают одностадийным способом на основе сложного полиэфира адипиновой кислоты. Переработка в изделия осуществляется методом свободного литья, вследствие чего отвержденный материал не имеет внутренних напряжений. [c.151]

Кроме того, в полиуретанах удлинение успешно осуществляется не только на стадии получения преполимеров, но и на стадии отверждения конечного продукта. Несоответствие абсолютных значений молекулярной массы, полученных различными авторами, обусловлено особенностями строения полимеров, а именно наличием устойчивых ассоциатов высокой энергии когезии. Использование таких методов, как светорассеяние, осмометрия, ультрацентрифугирование, химический анализ концевых групп оправдано только для молекулярной массы эластомеров не выше 2,5-10 . Так, молекулярная масса линейных полиуретанов, определенная виско-зиметрически, составила З-Ю" [42]. Для полиуретанов молекулярной массы 5-10 и более можно считать вполне надежными данные спектров ЯМР [43]. [c.537]

При синтезе полиуретанов лучше применять насыщенные полиэфиры, поскольку необходимости в отверждении по свободно-радикальному механизму при этом нет. [c.54]

ПОЛИУРЕТАНОВЫЕ КЛЕИ, получают на основе изоцианатов и гидроксилсодержащих, соед. (гл. обр. олигозфи-ров), отверждающихся с образованием полиуретанов. Могут содержать инициаторы отверждения (вода, спирты, водные р-ры солей щел. металлов и карбоновых к-т), порошкообразные наполнители (TiOj, 2пО, цемент), р-рители (ацетон, спирты, хлорпроизводные углеводородов), добавки полимеров (напр., хлорированный ПВХ). Компоненты смешивают непосредственно перед применением.. Жизнеспособность клея 1—3 ч. Отверждаются прн комнатной т-ре не менее 24 ч или при 100—150 °С н давл. до 0,3 МПа в течение 3—6 ч. По сравнению с др. клеями отличаются ваиб. высокой адгезией к разл. материалам. В отвержденном состоянии устойчивы к действию воды, минер, масел, топлив, аром, углеводородов, атмосферостойки работоспособны гл. обр. от —200 до 120 °С. Сравнительно дороги. С целью снижения токсичности использ. блокированные изоцианаты. Примен. прн сборке конструкций из металлов, пластмасс, стекол, керамики в авиац. и космич. технике, стр-ве, мащиностроении, прн изготовлении дублированных материалов из полимерных пленок, для склеивания верха обуви с подошвой а др. [c.467]

Низкотемпературный отвердитель эпоксидных смол. Применяется при литье мелких деталей, в троизводстве защитных покрытий, клеев, слоистых пластиков, может быть использован для отверждения полиуретанов, полиамидов, тиоколов. Покрытия, полученные с применением 2,4,6-трис (диметиламинометил) фенола, при комнатной температуре имеют большой срок хранения, обладают хорошим блеском, адгезией, эластичностью, стойкостью к ударам, хорошо шлифуются и полируются. Дозировка 2—10% (отвердитель холодного отверждения) и 0,1—1% (ускоритель отверждения). [c.192]

Название полиуретан еще не означает, что ему свойственна химическая стойкость этого класса полимеров, до тех пор пока он является двухупакованным или влагоне-отвержденным полиуретаном. [c.468]

Ароматические диамины, одноядерные (НзМ—СвН4—МНг) и двухъядерные (Н2МСбН4-СН2-СеН4ЫН2, Н ЫС Н -ЗО -СеН ЫНз), применяются для синтеза изоцианатов и далее — полиуретанов (а), а также для отверждения эпоксидных смол (б) [c.383]

КОМПАУНДЫ ПОЛИМЕРНЫЕ (от англ. ompound-смесь, соединение), композиции, предназнач. для заливки и пропитки отдельных элементов и блоков электронной, радио- и электроаппаратуры с целью электрич. изоляции, защиты от внеш. среды и мех. воздействий. В их состав входят связующее - полимер, олигомер или мономер, напр, эпоксидная и(или) полиэфирная смола, жидкий кремнийорг. каучук, либо исходные в-ва для синтеза полиуретанов-олигоэфир и диизоцианат, а также пластификатор, модификатор, отвердитель, наполнитель, краситель и др. Осн. требования к К. п. отсутствие летучих в-в, достаточная жизнеспособность, малая усадка при затвердевании, отверждение без выделения побочных продуктов, определенные реологич., электроизоляц. и теплофиз. характеристики, напр. р. 10 - 10 Ом-м, tgS 0,01 - 0,02 (50 Гц), электрич. прочность 25-30 МВ/м, Сг 1,0-1,5 кДж/(кг-К), коэф. теплопроводности 0,4-0,2 Вт/(м К), температурный коэф. линейного расширения 10 °С" , [c.438]

Сушку проводят при температуре 100°С и остаточном давлении не более 1,33 кПа при перемешивании жидкости до остаточного содержания влаги в олигомере 0,05%. После сушки олигоэфир охлаждают, и в реактор подают из мерника 2 диизоцианат и сухой азот. Преполимер получают при 70—75 °С, в связи с выделением теплоты реактор непрерывно охлаждают. По окончании процесса получения преполимера в реактор 4 заливают-требуемое по расчету количество бутандиола, и полученную-смесь вакуумируют при 75 °С около 15 мин. Вязкость полимера за это время возрастает до 80 Па-с, а за следуюшие 30 мин — до 160 Па-с. Полученную массу сливают из реактора 4 в специальные контейнеры, которые помешают в термостат 8, где происходит отверждение полимера при 80 °С за 12—15 мин в среде сухого азота, циркулируюшего в системе термостат 8 — калорифер 9 — вентилятор 10. Полученный твердый полиуретан (или изделия из литьевого полиуретана) выгружают из.-термостата 8 и направляют на склад. [c.291]

Разветвленные и ошитые полиуретаны образуются из соединений, сО Держащих две или более функциональные группы в молекуле одного из компонентов. При синтезе сшитых полиуретанов на первой стадии получают линейный полиуретан (фо рполимер), на концах макромолекул которого содержатся обычно изоцианатные группы, затем на второй стадии проводят отверждение (структурирование) форполимера взаимодей- [c.285]

UB 310, 311 и 318 имеют адгезив к различным материалам и поэтому могут быть отлиты на гипсе, металлах, пластмассах, дереве, стекле. Предназначены для изготовления уплотнителей, прокладок, гибких элементов в производстве мебели. Эластомеры U.B. 267 и WR 320 характеризуются хорошей стойкостью к действию смазок и растворителей и восстановлением после деформации. Применяются для втулок при штамповке металлов, сальников, колес грузовых автомобилей, мембран и др. Резолин U.B 267 обладает хорошими сопротивлением сжатии в сдвиговым усилием, что позволяет использовать его при изготовлении пуансонов или матриц для нтамповки листов нержавеющей стали. U.B 321 имеет низкую первоначальную вязкость и минимальную усадку после, отверждения. Из него получают ударные инструменты, зубчатые передачи и антивибрационные установки, т.е. реализуют сочетание прочности и зластичности при высокой твердости. Эластомеры UE 322, UE 324 и UB 325 обладают высоким сопротивлением истиранию, удару и нагрузкам (используются для литейных инструментов, печатных валиков, роликов). Марка "185 С" - самогасящийся полиуретан. Он предназначен для обкладки электрических и телефонных кабелей с больной плотностью нитей, а также уплотнения мест стыка кабеля [69]. Температурный диапазон работы от -40 до +140°С. Эластомер, кроне того, обеспечивает надежную защиту от влаги. [c.24]

БД) сказывается несущественным образом на твердости эластомеров (по сравнению с отверждением ТМП). Это же наблюдается и в полиуретанах на основе ОКД-800, твердость по ТМ-2 которых составляет 95—97 независимо от концентрации поперечных уретановых связей (отверждение ТМП и ТМП + БД). При этом жесткий блок бутандЕол-диизоцианат играет роль специфической поперечной связи и возрастание концентрации жесткой фазы в цел м сопровождается снижением относительного удлинения. Следует отметить также, что кремнийсодержащие уретановые эластомеры обладают хорошими низкотемпературными свойствами температура хрупкости синтезированных полимеров составляет —75 °С. [c.20]

Сиккативы — это соли монокарбоновых кислот (мыла) Они служат катализаторами процесса аутоокислительной полимеризации растительных масел, продуктов их обработки и модификации, а также маслосодержащих пленкообразующих веществ, катализаторами отверждения ненасыщенных полиэфиров, полиуретанов и других олигомеров [c.199]

Тот факт, что в процессе образования сетчатых полимеров на основе эпоксидных олигомеров реакционная система может перейти в стеклообразное состояние, приводит к значительно более разнообразным кинетическим явлениям. Если процесс отверждения проводить в адиабатическом режиме при непрерывном повышении температуры так, что реакционная система после точки гелеобразования остается в высокоэластическом состоянии, то процесс, как и в случае полиуретанов, хорошо описывается кинетической схемой, основанной на существующих представлениях о его механизме [7, 47, 48], характеризующемся достаточно сильными донорно-акцепторными взаимодействиями реакционной системы, которые непрерывно возрас1ают в ходе процесса, так как в каждом акте взаимодействия аминогруппы с эпоксидной группой образуется аминоспиртовая группа. Если процесс полиг.он-денсации проводить выше температуры стеклования предельно отвержден- [c.66]

Ранее нами на основе линейных олигодиендиолов были получены литьевые эластомеры с применением 2,4-толуилендиизоцианата и диол-триольной системы отверждения. Было показано, что эластомеры с удовлетворительными физико-механическими свойствами получаются только при использовании олигомеров с молекулярной массой 1000, т. е. при высоком содержании уретановых групп [9, с. 109]. Замена ТДИ на 4,4 -дифенилметандиизоцианат (МДИ) при использовании указанной отверждающей системы позволяет несколько повысить прочностные характеристики полиуретанов [10]. [c.16]

В настоящей работе была поставлена задача разработки способов синтеза уретановых термоэластонластов с использованием отечественного сырья, и исследования свойств полученных материалов с целью определения возможных областей их применения. В качестве исходных материалов были выбраны политетрагидрофуран (полифурит) с молекулярной массой 1000 и содержанием гидроксильных групп 3,3—3,6%, МДИ и БД. С целью обеспечения более регулярного строения макромолекул полимера процесс синтеза осуществляли двухстадийным способом [9, с. 36]. Окончательное отверждение полимера проводили при 110—120 °С. Необходимую продолжительность отверждения устанавливали путем измерения температуры текучести полиуретанов термомеханическим способом. Зависимости температуры текучести термоэластонластов от исходного отношения N O ОН представлены на рис. 13. [c.31]

ПоЛиакрилаты образуют быстроотверждающиеся при комнатной температуре прозрачные покрытия. Отвержденная оболочка из полиуретанов прозрачна, имеет резиноподобный вид и обладает прекрасными механическими демпфирующими свойствами. Как и эпоксидные смолы, полиуретаны имеют хорошую клейкость, однако недостаточно стойки к действию кислот и оснований. Кремнийорганические смолы обладают более высокой термо- и влагостойкостью. [c.109]

Магнитные лаки — важнейший компонент производства носителей магнитной записи разного назначения (магнитные ленты для звуко- и видеозаписи, ЭВМ и измерительной аппаратуры, гибкие и жесткие диски и др.). Росту их потребления способствовало расширение спроса на компакт-кассеты с видеозаписью, который в 1985 г. оценивался в мире в 500 млн. шт. по сравнению с 80 млн. в 1980 г. Независимо от материала основы и назначения носителя рабочий слой его в большинстве случаев представляет собой лаковое магнитное покрытие толщиной от 30 до 300 мкм. Магнитные лаки выпускают на различной основе — от традиционных эфиров целлюлозы до полиуретанов. Магнитные свойства покрытию обеспечивает введение специальных, главным образом железосодержащих, пигментов. В последние годы для производства видеолент, гибких и жестких магнитных дисков созданы высококачественные уретановые и уретанакриловые лаки, отверждаемые потоком ускоренных электронов. Получаемые при этом ультратонкие (толщина 0,5 мкм) покрытия отличаются повышенными прочностью, износостойкостью, однородностью отверждения по всей толщине, исключительными гладкостью и адгезией к основе. При их отверждении достигается многократная экономия энергии. В 1983 г. в производстве магнитных носителей использовали 15 установок электронного отверждения (в США — 8, Японии— 6, Западной Европе— 1). [c.121]

Пенопласты на основе полиорганосилоксанов обладают низко11 прочностью. Для получения более прочных материалов, особенно для повышения их стойкости к ударным нагрузкам и резкой смене темп-р, в состав П. вводят волокнистые или чешуйчатые наполнители (стеклянные или асбестовые волокна, молотый асбест, кварц, окислы металлов, мелкодисперсный алюминий и др.). Наполнители могут существенно влиять и на скорость отверждения кремнийорганич. полимеров. Пенопласты из смесей кремнийорганич. полимеров с эпоксидными и феноло-формальдегпдными смолами, полиуретанами также имеют более высокие прочностные характеристики по сравнению с П., но в этом случае снижается термоокислитсльная стойкость материалов, увеличиваются диэлектрич. потери и теплопроводность. [c.279]

В соответствии с полученными данными. молекулярный вес сложного полиэфира порядка 2000 был признан оптимальным. Влияние различных отвердителей было исследовано при испытании эластомеров, полученных из полиэфира с молекулярным весом 2000 и 1,5-нафтиленди-изоцианата, причем на 100 вес. ч. полиэфира брали 16 вес. ч. динзоцианата (табл. 76). Как видно из таблицы, полиуретан, отвержденный тиодиэти.ленгликолем, содержащим гибкие простые тиоэфирные группы, имел более низкие. модуль упругости, прочность на раздир и твердость и более высокую эластичность. Наоборот, при отверждении ароматическим диамином, который имеет жесткие ароматические кольца и за счет которого в полимер вводятся сильно полярн]з1е мочевинные группы, получается эластомер с высоким модулем и прочностью на раздир, но с пониженной эластичностью. [c.344]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология