Ациклические ацетиленовые соединения i8 — Сц

АЦИКЛИЧЕСКИЕ АЦЕТИЛЕНОВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ig- u [c.67]

АЦИКЛИЧЕСКИЕ АЦЕТИЛЕНОВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ [c.138]

Ациклические ацетиленовые соединения [c.197]

БИОГЕНЕТИЧЕСКИЕ СТРУКТУРНЫЕ СООТНОШЕНИЯ В РЯДУ АЦИКЛИЧЕСКИХ АЦЕТИЛЕНОВЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.346]

Поскольку все описанные в этом разделе сернистые соединения генетически связаны с ациклическими полиацетиленовыми соединениями С з и С ,, для которых, в свою очередь, биогенетическим предшественником является олеиновая кислота, можно считать, что последняя служит таковым и в биосинтезе серусодержащих ацетиленовых соединений. [c.369]

В этом отношении весьма интересно, что как алкиновый фрагмент, так и двууглеродный фрагмент трехчленного гетероцикла характеризуются наличием акцепторной орбитали. Показательно также, что сигналы ядер Щ в ПМР-спектрах алкинов значительно смещены в область более сильного поля по сравнению с алкенами. Аналогичные закономерности имеют место при сравнении спектров ПМР трехчленных гетероциклов и соответствующих ациклических соединений [5]. По этим признакам ацетиленовый тип связей можно приписать также замещенным алкенам, заместитель которых сопряжен с двойной связью [6]. [c.318]

Таким образом, общее между трехчленными гетероциклами и непредельными ациклическими соединениями состоит лишь в повышенном -гибридном состоянии атомов углерода и наличии ацетиленового типа связи между ними. Это определяет некоторое подобие свойств рассматриваемых и непредельных соединений с я-акцепторными свойствами и позволяет, как мы уже убедились, построить удовлетворительную модель трехчленного гетероцикла на основе представлений о локализованных связях, разработанных применительно к ациклическим соединениям. [c.318]

Однако в отличие от ациклических соединений, где ацетиленовый [c.318]

Если ацетиленовую связь рассматривать как электронную структуру, дающую 2я-электрона в сопряженную систему (другая я-связь расположена в плоскости молекулы и не принимает участия в сопряжении), то этот тридегидро-[18]-аннулен удовлетворяет правилу Хюккеля при n = 4. Для этого соединения показано наличие кольцевого тока, его УФ-спектр похож на спектры ароматических соединений кроме того, он боле стабилен, чем его ациклические аналоги. [c.18]

В сопряженных 1,3-диеновых и ениновых системах константы спин-сниновой связи по абсолютной величине, как правило, несколько меньше, чем между соответствующими протонами в ацетиленовых и алленовых соединениях. Характерно, что константы связи между конечными транс-транс-проюжама в бутадиене (1,30 гц) и конечным транс- и ацетиленовым протоном в винилацетилене (0,8—0,9 гц) выше, чем между теми же протонами, но в г ис-конфигу-рациях [29, 30]. Снин-сниновая связь между мета- или пара-протонами в ароматических углеводородах или гетероциклах еще более понижена но сравнению с протонами в ациклических и циклических неароматических системах, разделенных тем же количеством связей. Очевидно, что в приведенных случаях играет роль делокализация электронного облака, аналогично VI. В отличие от алленовых систем принято, что константа связи мета-протонов в бензоле положительна. [c.119]

Биохимические превращения природных ациклических цоли-иновых соединений в ряде случаев осуществляются, по-видимому, в результате различных реакций присоединения по весьма реакционноспособным тройным связям. Если такие реакции протекают внутримолекулярно, то это может привести к гетероциклическим структурам, в том числе и кислородсодержащим. И действительно, реакции внутримолекулярной циклизации по одной из ацетиленовых связей оказались достаточно распрост- [c.257]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология