Алкины, спектры

В масс-спектрах ацетиленовых углеводородов интенсивность пика М зависит от положения тройной связи. Так, в спектрах терминальных алкинов, начиная с пентина-1 и выше, пик М" отсутствует, а имеется пик [М-Н]" . В спектрах алкинов-1 после н-децина отсутствует и этот пик. При перемещении тройной связи к центру цепи стабильность М возрастает (рис. 7.3,6 и 7.3,в). [c.108]

Инфракрасные спектры. ИК-Спектры простых алкинов содержат характеристическую полосу поглощения умеренной интенсивности в диапазоне [c.377]

СПЕКТРАЛЬНЫЕ СВОЙСТВА АЛКИНОВ . Простые алкины не поглощают в ультрафиолетовой области, поэтому мы будем рассматривать только их И К- и ЯМР-спектры. [c.377]

В табл. 1 приведены данные, относящиеся к некоторым простым алкинам, которые в настоящее время играют важную роль в качестве промежуточных продуктов органического синтеза. Как следует из таблицы, масс-спектры всех членов ряда алкинов содержат интен- [c.20]

Полосы в области 2800—1800 см могут быть отнесены к колебаниям связей 5—Н, =N, к карбоновым кислотам, аммониевым солям, алкинам, аминокислотам. Окончательное подтверждение существования в молекуле той или иной связи получают при рассмотрении других областей спектра. [c.202]

Какие связи в молекулах алкинов дают в колебательных (ИК) спектрах характеристические полосы поглощения В каких областях спектра они проявляются [c.30]

Формально арины можно получить отрывом двух атомов водорода от соседних атомов углерода ароматического кольца. У каждого углеродного атома при этом остается по одному электрону на орбиталях, оси которых расположены в плоскости ароматического кольца. По стерическим причинам перекрывание этих орбиталей очень неэффективно, но все же достаточно для образования общей молекулярной орбитали, а следовательно и слабой химической связи между этими атомами углерода, несколько напоминающей третью химическую зх-связь в ацетиленах (алкинах). Это подтверждается ИК-спектрами аринов, в которых имеется максимум поглощения в области 2085 см-, характерный для тройной связи. Квантово-химический расчет предсказывает уменьшение длины тройной связи в аринах и искажение валентных углов, облегчающее перекрывание орбиталей их третьей связи [c.150]

Расщепление алкинов при получении масс-спектров проходит так же, как и в случае олефинов. [c.233]

Как отмечалось ранее, характер распада, наблюдаемый при расщеплении молекул органических соединений, обусловлен разрывом углеродного скелета. Соответственно интерпретация масс-спектра в значительной степени будет зависеть от умения распознать осколки, образовавшиеся при разрыве углеродного скелета. Хотя в масс-спектрометрии углеводороды являются наиболее изученным классом соединений, интерпретация их масс-спекТров нередко представляет наибольшую трудность. Углеродный скелет соединений удобно рассматривать, как это сделано ниже, отдельно для алканов (включая алкены и алкины), алициклических углеводородов и ароматических соединений. [c.16]

Алкены и алкины с изолированными двойными связями имеют полосу поглощения также в области до 190 нм, обусловленную переходом я тг . Для идентификации компонентов нефтяных фракций используют спектры поглощения в средней ультрафиолетовой области (к =190 00 нм). [c.82]

ЯМР-Спектры. Сигналы протонов = С — Н у алкинов с концевой тройной связью обнаруживаются в широком интервале от 1,8 до 3,1 м. д. (шкала б), т. е. в необычно сильном поле, что обусловлено анизотропией тройной углерод-углеродной связи. (Детальный разбор анизотропных эффектов дан в гл. 29.) [c.379]

Масс-спектры алкинов содержат интенсивные пики, соответствующие осколочным ионам с массами 27 и 39. Эти пики обычно имеют почти одинаковую интенсивность, что позволяет отличать алкины от изомерных соединений. [c.102]

В ИК-спектрах алкинов присутствует полоса поглощения при 00 см", характерная для д в группировке =С—Н. При более низ-частотах около 2100 см 1 появляется слабоинтенсивная полоса, ха-терная для [c.189]

В спектрах алкинов встречаются довольно интенсивные пики ионов состава [С Н2 1] и [С Н2 +1], которые чаще всего наблюдаются в области низких массовых чисел. В целом же в отличие от фрагментации алкенов фрагментация алкинов обладает го- [c.109]

Поглощение, вызываемое колебаниями углерод-водородных связей и наблюдаемое в высокочастотном конце спектра, характеризует гибридизацию углерода, связанного с водородом при 2800—3000 см для тетраэдрического углерода, при 3000—3100 см-- для тригонального углеродного атома (алкены и ароматические кольца) и при 3300 см для дигонального углерода (алкины). [c.435]

Алкены и алкины. Пики молекулярных ионов не-болыпих алкенов и алкинов обычно более интенсивны, чем у соответствующих алканов. По мере увеличения числа атомов углерода в молекуле эта закономерность (начиная с С,) изменяется на обратную. В масс-спектрах алкенов и алкинов обычно интенсивны пики, соответствуюпще ионам с четным числом электронов и Под воздействием электронного удара кратные связи (особенно двойные) часто мигрируют. По этой причине изомерные алкены, различающиеся даже углеродным скелетом, часто имеют очень близкие масс-спектры. [c.200]

В электронных спектрах поглощения алкины имеют полосу при 170—180 нм (л->л -переход), в обычной УФ-области они прозрач-ны. [c.148]

В общем случае валентные колебания С з-Н (алканы) наблюдаются ниже 3000 см , а валентные колебания С -Н (алкены) и С -Н (алкины) -выше 3000 см . Полоса поглощения 1640 см в спектре 1-гексена соответствует валентным колебаниям С=С-евязи. Полосы поглощения при 1000 и 900 ем в спектре 1-гексена, отсутствующие в спектре гексана, обусловлены деформационными колебаниями связей =С-Н. [c.533]

В настоящее время для идентификации углеводородов используют ИК-спектроскопию. ИК-спектры алканов имеют полосы поглощения при 2850—3000 см (валентные колебания С—Н), 1300—1500 см" (деформационные колебания С—Н в метильной и метиленовой группах), и мало характерную полосу поглощения при 1300—700 см" (валентные колебания С—С). У алкенов наблюдается в ИК-спектрах характеристическое поглощение при 3100, 1420 и 915 см" (=С—Н) и 1650 см (валентные колебания С = С, когда двойная связь расположена на-конце цепи). ИК-спектры алкинов содержа полосу поглощения при 23 )—2100 см (С - С -Н) и ЗЗОО см С - Н). [c.25]

Алкины подобно алкенам интенсивно поглощают ультрафиолетовое излучение только при длинах волн, расположенных в труднодоступном диапазоне — ниже 2000 А. Однако в тех случаях, когда тройная связь сопряжена с одной или несколькими ненасыщенными группами, поглощение происходит при больших длинах волн. Например, ацетилен поглощает при 1500 и 1730 А, тогда как бутен-З-ин-1 (СНг =СН — С = СН) поглощает при 2190 и 2275 А. Влияние такого сопряжения на спектры обсуждается более подробно в гл. 9 (стр. 226—228). [c.198]

Подобно алкенам и алканам, алкины поглощают в УФ-спектрах в труднодоступном диапазоне ниже 200 нм. [c.189]

Спектры алленов довольно сильно отличаются от спектров алкенов и алкинов, вследствие чего их можно использовать при качественном анализе. Поглощение, обусловленное валентными колебаниями двойной связи, проявляется в ИК-снектре как полоса средней интенсивности в области 1950 см , тогда как соответствующие полосы для алкенов и алкинов расположены при 1650 и 2200 соответственно. Такой тип поглощения вообще, по-видимому, характерен для кумулированных систем, поскольку оно обнаружено также в спектрах кетенов (К2С=С=0), изоцианатов (К — N = С =0) и карбодиимидов (К — N =G=N — В). Поглощение в ультрафиолетовой области происходит при длинах волн, близких к тем, при которых поглощают сопряженные диены, но интенсивность поглощения обычно несколько ниже. Удлинение цепи кумулированных двойных связей подобно увеличению цепи сопряжения приводит к сдвигу полос поглощения в сторону больших длин волн. [c.249]

Алкины с концевой тройной связью дают в ИК-спектре интенсивную узкую полосу поглощения =С—Н в области около 3300 см . Некоторые пектралыше характеристики алкинов представлены на примерах ИК-спект-ров 5-фенил-1-пептипа (рис. 9-1) и 6-фенил-2-гексина (рис. 9-2). [c.379]

Затрудненный разрыв связей в а-положении к кратной связи. Разрыв связей в а-положении к винильной, этинильной или арильной группам затруднен вследствие очень низкой стабильности образующихся ненасыщенных ионов или радикалов. В спектрах алканов и алкинов иногда встречаются пики ионов, формально отвечающих разрыву связей С-С в а-положении. Однако на самом деле их возникновение обусловлено скелетными перегруппировками молекул под действием ЭУ, сопровождающимися миграцией кратных связей. [c.96]

Замещенные циклопропаны и циклопропены. Идентификация и установление строения замещенных циклопропанов и циклопропенов непосредственно с помощью масс-спектрометрии затруднительны, так как их масс-спектры близки к масс-спект-рам изомерных алкенов и алкинов. Однако, используя химическое модифицирование соединений циклопропанового ряда (основные реакции, применяемые для этой цели, приведены [c.179]

Детально изучено влияние растворителей на валентные колебания в следующих органических соединениях v =o в пири-до нах-4 [151], тропонах и трополонах [152], бензофеноне и Ы,Ы-диметилформам,иде [154], ацетофеноне [155], алифатических альдегидах [157], N-метилацетамиде [369], сложных эфирах и диалкилкарбонатах [370] vn=o в нитрозильном производном протопорфирина [371] vp=o в триарилфосфиноксиде 1153] и триэтилфосфиноксиде [372] vs=o в диметилсульфоксиде [154, 373] V -H в хлоралканах [160], хлороформе [374] и н-октане [375] v= -h в алкинах-1 [133, 138] v - i в галоген-алканах [150, 161] v =n в нитрилах [156] vsi-h в силанах 159] vn-h в пирроле [158], N-метилацетамиде [369] и N-ме-тиланилинах [376] vo-h в трет-бутилгидропероксиде [377]. Исчерпывающий перечень опубликованных ранее данных о влиянии растворителей на ИК-спектры составлен Халламом (см. стр. 420 в работе [134]). [c.451]

Данный и два последующих раздела посвящены спектральной характеристике некоторых важных молекулярных группировок. Обсуждение иллюстрируется сравнением со спектрами соединений, содержащих эти группировки. Спектры могут служить также в качестве справочных данных и для упражнений в отнесении характеристических частот групп. Ниже описано поглощение связями углерод— водород и углерод—углерод для алканов, циклоалканов, алкенов, алкинов и ароматических углеводородов. [c.154]

Поэтому характеристичными для них можно считать ионы состава [СяН2п з]+ miz 39, 53, 67 и т.д.). В масс-спектрах 1-, 2- 3- и 4-алкинов наиболее интенсивны пики с т/г 81, 95, 109 и 123 соответственно, возникновение которых может быть связано не с разрывом типа А-3, а со скелетной перегруппировкой ти па С-8 [31] [c.31]

В ИК-спектре алкинов валентные колебания тройной связи С=С проявляются в области 2080—2280 см валентные колебания С (sp)—Н наблюдаются около 3300 см УФ-поглощение несопряжеиных связей С=С наблюдается ниже 200 нм. В спектре ПМР сигналы ацетиленовых протонов наблюдаются в области б 2—3 млн В целом ряде случаев наблюдается спин-спиновое расщепление сигналов за счет дальнего взаимодействия (более чем через три связи). [c.256]

Инфракрасный спектр. Исследовались инфракрасные адсорбционные спектры алкина, цис-алкепа и шестиградусной фракции для выяснения ее структуры. [c.109]

Для ИК-спектров о])ганических соединений характерно то, что колебания атомов или групп атомов весьма специфичны Это дает возможность сделать вывод о присутствии тех или иных групп в молекуле по появлению в спектре определенных максимумов поглощения, называемых часю полосами, так как они имеют довольно узкие диапазоны для каждого соединения. Такие полосы или частоты называются характеристическими. Например, поглощение оксогруппы в альдегидах и кетонах лежит в области 1700—1740 см . Свои характеристические частоты имеют связи С—Н в алканах (2850—2960 см ), алкенах (ЗОЮ—3100 см ) и алкинах (-3300 см ) Валентные колебания Г1зуппы С=0 проявляются не только в оксосоединениях, но и в карбоновых кислотах и их производных (сложных эфирах, амидах, ангидридах, галогенаигидридах и др.), и это поглощение приходится также на достаточно узкую часть спектра (1600—1820 см ). Из ИК-спектров мо но получить сведения о на- [c.484]

Первым исследованием типа связи в таких соединениях с помощью колебательной спектроскопии является исследование спектра комбинационного рассеяния комплексов серебра с олефинами и алкинами, проведенное Тауфеном, Марреем и Кливлендом [203]. Спектры комбинационного рассеяния чистых олефинов и алкинов были сопоставлены со спектрами насыщенных растворов этих веществ в концентрированных водных растворах перхлората или нитрата серебра. Поскольку растворимость органических лигандов в чистой воде очень мала, можно с уверенностью предположить, что в спектрах смесей не появятся линии комбинационного рассеяния некоординированных органических молекул. Для исследованных ацетиленов — этил-, пропил-, амил- и фенилаце-тиленов — частота валентного колебания С=С в комплексных молекулах оказалась пониженной на 116—124 см по сравнению со свободными молекулами. Остальная часть спектра либо была слабой, либо не наблюдалась совсем, но в ней не было обнаружено никаких заметных смещений частот. Едва ли можно сомневаться, что в этих молекулах только связь С=С (или возм ущенпая связь С С) может приводить к появлению линии при 2000 см , являющейся валентным колебанием этой связи. Поэтому полученные результаты показывают, что связь с металлом осуществляется в основном с частью лиганда —С=С—Н и приводит к ослаблению связи С = С. [c.349]

Как видно из таблицы, валентному колебанию ацетиленовой связи в спектре триэтил-этинилстаннана соответствует частота 2008 см К Тогда как для трёт. бутилацетилена аналогичное колебание проявляется при v = = 2110 см и для триметилэтинилси-лана — при v = = =2040 см . Частота колебаний этинильной СН-связи несколько ниже, чем в алкинах, и лежит в области 3268 см . Интенсивность полосы поглощения ацетиленовой связи возрастает при переходе от углерода к атому олова. Если в обычных алкинах /с=с = ЮО отн. ед. в расчете на одну связь (см. таблицу, соединение 6), в этинилсиланах /с=с = 147 отп. ед, (соединение 4), то в исследуемом триэтилэтинилстаннане /с=с = 161 отн. ед. [c.94]

Инфракрасный спектр монозамещенного алкина, например фенилацети-лена СвНбС = СН (рис. 8-2), содержит интенсивную полосу при 3300 см , характерную для валентного колебания связи углерод — водород в группировке = С — Н. При более низких частотах (больших длинах волн) около 2100 см присутствует полоса, обусловленная валентным колебанием тройной связи. Таким образом, наличие в молекуле группы — С = С — Н легко может быть обнаружено с помощью ИК-спектроскопии. Однако тройная связь в дизамещенном алкине К — С = С — В обнаруживается с большим трудом, поскольку отсутствует поглощение = С — Н при 3300 см и, кроме того, С = С-поглощение иногда имеет такую низкую интенсивность, что его бывает трудно зафиксировать. В таких случаях для установления [c.197]

Длй амино-К-сульфенилгалогенидов характерны типичные реакции сульфенилгалогенидов (см. разд. 11.16.2.3). При действии нуклеофилов — алкоксид-ионов [6], аминов [6], 0-алкилкарбама-тов [7], цианид-иона [1], тиоцианат-иона [1]—происходит замещение у атома серы с отщеплением галогенид-иона. При взаимодействии с алкенами и алкинами протекают реакции электрофиль-ного присоединения [8], а с 1,2-эпоксидами происходит раскрытие цикла. Обмен галогена между диэтиламино-М-сульфенилхлоридом и -бромидом в толуоле при 50 °С происходит очень быстро относи- тельно шкалы времени спектров ЯМР, в дихлорметане он идет при [c.487]

С, давая диборилалканы. В случае дизамещенных алкинов для полного протекания реакции необходим 10 % избыток хлорборана. Образующиеся продукты не выделялись заключение о их строении сделано на основе количества потребляемого гидрида, а также по отсутствию сигналов винильных протонов в спектре Н-ЯМР. [c.320]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология