Излучательная рекомбинация атомов

Кинетика излучательной рекомбинации атомов галогенов -.ложнее, чем кинетика послесвечения N2. Отчасти это является следствием значительного заселения двух и более возбужденных состояний молекул галогенов [40, 101, 104]. Например, низко расположенное состояние молекулы Вгг, энергия уровней которого занимает промежуточное положение по отношению к состояниям, указанным в случаях (Г) и (3 ), расщепляется на ряд подсостояний 0+ы, О , 1м, 2и, имеющих почти одинаковую энергию. В принципе некоторые из этих состояний в соответствии с правилом корреляции могут заселяться в процессе рекомбинации атомов. Однако известны только состояние коррелирующее с Вг(2Рз/,) + Вг( Р1/2), и состояние П1 , коррелирующее с Вг( Р%) +Вг(2Рз/ . [c.330]

Спектр послесвечения СЬ — самый простой среди спектров излучательной рекомбинации атомов галогенов, поскольку только одно состояние вносит существенный вклад в излучение [104]. Вполне возможно, что это состояние заселяется в результате пересечения с другим возбужденным состоянием (вероятно, П ). коррелирующим с двумя атомами С1 в основном [c.330]

Не так давно опубликованы результаты исследования кинетики заселения состояния [62] и преобладающего состояния [40] молекулы Вгг, образующейся в излучательной рекомбинации атомов Вт Рг/ ). Для состояния Л П,+ получены такие же результаты, как и для состояния молекулы СЬ- [c.332]

Излучательная рекомбинация атомов [c.164]

Обсуждение результатов работ по излучательной рекомбинации атомов галогенов четко иллюстрирует возникающую трудность в изучении реакций такого типа. Влияние третьей частицы проявляется тремя различными способами, которые исключительно сложны для расшифровки. Эта частица может участвовать в элементарном акте рекомбинации, вызывать тушение [c.171]

Излучательная рекомбинация атомов галогенов, и в особенности атомов водорода с атомами галогенов, наблюдалась в пламенах богатых смесей водорода с кислородом [141]. Интенсивность излучения пропорциональна [Н][Х], но в процессе рекомбинации, по-видимому, необходимо участие третьей частицы. [c.172]

Излучательная рекомбинация атомов кислорода обнаружена в разряде в кислороде [142], а наиболее детальные исследования выполнены с разрядом в азоте, титрованном молекулами N0 [143, 144]. Появление атмосферных полос кислорода обусловлено реакцией [c.172]

В работе [215] исследована излучательная рекомбинация атомов S в ударных волнах (2300—4800 К, 2—12 атм, Я 3132—5461 А), Излучающее состояние образующейся молекулы Зг в основном заселяется в про- [c.310]

Излучательная рекомбинация атомов азота вновь исследовалась в области давлений (0,5—500) Ю З мм рт. ст. в сосуде объемом 200 м [192] и при высоких давлениях в струевых условиях [229]. При низких давлениях релаксация первичного распределения колебательной энергии образующихся возбужденных состояний (о =13) и aЧlg (у = 6) незначительна или [c.330]

Теория и эксперимент показывают, что излучательная рекомбинация атомов в отсутствие третьей частицы весьма маловероятна. Излучение, сопровождающее такую рекомбинацию, довольно трудно наблюдать экспериментально. С теоретической точки зрения этот процесс почти не возможен в силу того, что продолжительность столкновения мала по сравнению с излучательным временем жизни образующейся молекулы. Продолжительность столкновения при тепловой скорости 5 10 см/с порядка 10 см/5-10 см/с = 2 10" с, хотя для нецентральных столкновений эта величина несколько больше. Излучательное время жизни для разрешенных переходов в видимой и ближней ультрафиолетовой областях спектра составляет 10" —10 с, поэтому характерное значение вероятности излучательной рекомбинации равно примерно 10 на одно столкновение. Вероятность будет еще меньше в том случае, когда момент излучательного перехода сильно уменьшается при увеличении межъядерного расстояния. Такая ситуация характерна для рекомбинирующих атомов в основном или метастабильном состоянии. Акрич и сотр. [116], а затем более строго Мис и Смит [117] рассчитали распределение интенсивности излучения, возникающего в бимолекулярной рекомбинации атомов. Если вероятность этого процесса мала, то при давлениях выше некоторого также небольшого критического значения доминирующей будет тримолекулярная рекомбинация. Приведенные соображения справедливы для процессов рекомбинации, которые описываются одной кривой потенциальной энергии. Если же при столкновении возможен переход на другую кривую потенциальной энергии, то вероятность излучательной рекомбинации может стать несколько больше. В обзоре Барта [118] приводится несколько примеров реакций три-молекулярной рекомбинации. Палмер и Карабетта [119] для интерпретации излучательной рекомбинации применили теорию переходного состояния, которая, по их мнению, хорошо описывает такие процессы. В более поздней работе [120] Палмер использовал равновесную теорию, в которой скорость излучательного перехода как функция межъядерного расстояния выводится из коэффициентов поглощения. [c.164]

Самое последнее и полное исследование излучательной рекомбинации атомов хлора выполнено Клайном и Стедманом [128, 129]. Молекулярный хлор частично диссоциировал при пропускании через микроволновой разряд частотой 27 МГц образующаяся смесь С1 и С1г далее смешивалась в потоке с инертными газами, при этом независимо контролировались концентрации С1, С1г и инертного газа. Излучение наблюдалось в области 5000—10000 А и соответствовало переходам из состояния с колебательными квантовыми числами О у 14. Заселенность низших уровней оказывается большей. Температурная зависимость интенсивности излучения (проинтегрированного по длинам волн) соответствует энергии активации [(—2,0 0,5) ккал/моль], равной значению, определенному для безыз-лучательной рекомбинации. Последнее обстоятельство исключает возможность излучательной рекомбинации с участием возбужденных атомов С1(2Р, ), находящихся в равновесии с атомами С1( Ра ), так как этот процесс полностью запрещен для безызлучательной рекомбинации. Поскольку состояние нельзя составить из атомов в основном состоянии, следует предположить, что его заселение происходит при переходах из какого-либо промежуточного состояния, вероятно Шы- Бадер и Огрызло [130] на основе анализа спектра поглощения [131] предположили спонтанное взаимодействие, но Клайн и Стедман [128, 129] пришли к заключению о необходимости присутствия третьей частицы, причем по оценкам эффективность СЬ примерно в 7 раз выще, чем Аг. Образующиеся таким образом возбужденные молекулы могут затем дезактивироваться по следующим каналам 1) процесс, обратный реакции образования 2) спонтанное излучение 3) электронное тушение 4) колебательная дезактивация в возбужденном электронном состоянии. Кинетический анализ, проведенный Клайном и Стедманом, показал, что единственно существенным процессом электронного тушения является процесс [c.168]

Ван Тиль и сотр. [135], а также Карабетта и Палмер [136] исследовали излучательную рекомбинацию атомов хлора в ударных волнах. При температурах около 2000 К нагретая смесь находилась в химическом равновесии, поэтому атомы хлора С1( Р, ) отсутствовали. В работе [136] измерялась температурная зависимость интенсивности излучения при различных длинах волн и затем сравнивалась с выводами, полученными на основе имеющихся кривых потенциальной энергии. Эти выводы сводятся к тому, что непрерывное излучение обусловлено вертикальными переходами между состояниями По+и— 2+ или Ч11 —в точ- [c.169]

Гиббс и Огрызло [138], а также Клайн и Коксон [139] исследовали излучательную рекомбинацию атомов брома при комнатной температуре в электрическом разряде. Эти две работы расходятся в самом главном выводе — в идентификации излучателей. Излучение оказалось дискретным с хорошо различимыми полосами, однако некоторые полосы различных систем перекрываются, а изотопическое расщепление вызывает еще большие усложнения. Гиббс и Огрызло [138] считают, что появление полос обусловлено переходами По и — 2+, но они обнаружили [c.170]

Майерс и Бартл [335] детально исследовали излучательную рекомбинацию атомов О в ударных волнах (2500—3800 К, X- 2300—4511 А). Константа скорости процесса оказалась равной 4,3-10 ехр (—28 900 2200/ Г) см (моль-с). Результаты измерений интерпретируются в рамках механизма инверсной предиссоциации, согласно которому молекулы О2, образующиеся из атомов кислорода, с первоначальной отталкивательиой кривой потенциальной энергии переходят в состояние и затем с излучением переходят в ос- [c.172]

Среди реакций излучательной рекомбинации атома с двухатомной молекулой это, по-видимому, наиболее подробно изученная система. Сначала следует обсудить fe особенности этой реакции, относительно которых существует единая точка зрения, а затем перейти к анализу более неопределенных или малообос- [c.184]

Излучательная рекомбинация атомов, таким образом, представляет собой обратный процесс фотодиссоциацни молекулы. Существование излучательной рекомбинации в настоящее время доказано на ряде примеров. Впервые этот процесс был установлен в работах [104, 105], в которых было показано, что наблюдающееся излучение соответствует спектру поглощения молекулы. Приближенная оценка вероятности излучательной [c.37]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология