Функции растворения и разведения

ЭКСТРАПОЛЯЦИЯ ФУНКЦИЙ РАСТВОРЕНИЯ И РАЗВЕДЕНИЯ НА БЕСКОНЕЧНО МАЛЫЕ КОНЦЕНТРАЦИИ [c.33]

Результат экстраполяции на бесконечное разведение называется первой функцией растворения [c.33]

Существенную погрешность вносит экстраполяция Р2 к бесконечному разведению, так как зависимость этой величины от молярной доли растворенного вещества не является линейной. В связи с этим в настоящее время большое распространение получили методы, основанные на линейной экстраполяции некоторых функций диэлектрической проницаемости и плотности к бесконечному разведению. [c.329]

Молярная электрическая проводимость растворенного вещества зависит от его концентрации. Если значение л выразить графически как функцию объема раствора, содержащего 1 моль растворенного вещества, а это есть разбавление (разведение), то получаемые зависимости для различных электролитов относятся к одному из двух типов (рис. 12.4). Сильные электролиты нацело ионизированы в растворе они описываются кривой 1 на рис. 12.4, быстро достигающей максимума. Максимальное значение называют молярной электрической проводимостью при бесконечном разбавлении, так как дальнейшее разбавление раствора не влияет на ее значение. Эту величину обозначают через или ко. [c.271]

Функция 22, связанная с взаимодействием двух молекул растворенного вещества, может быть вычислена из парциальных молекулярных объемов растворенного вещества при бесконечном разведении и данных по коэффициентам активности. Воспользовавшись данными [25, 52, 93-95], мы вычислили притягательный вклад Ац для растворов сахарозы. При 298,15 К А22 =-3,5 см молек . [c.100]

Прогресс в области калориметрических методов, достигнутый за последние 10—15 лет, позволил получить в отдельных случаях ошибки в измерении ДЯ менее 0,01 кДж моль-, а ошибка порядка 0,04 кДж-моль является для растворимых соединений в настоящее время вполне обычной. Для измерений применяют как традиционные ячеечные калориметры, так и проточные. В современных калориметрах можно работать с такими концентрациями растворов, при которых энтальпия растворения в пределах погрешности опыта уже не обнаруживает зависимости от концентрации неэлектролита. Именно это позволило резко повысить точность определяемых значений ДЯ , так как прежде приходилось прибегать к экстраполяции на бесконечное разведение функций вида АН/х или АН/х Хг, где АН — интегральная энтальпия растворения. [c.66]

Тем или иным путем почти все эти величины, за исключением функций разведения, могут быть получены прямо из экспериментальных данных. Так, для энтальпий измеряют в опыте непосредственно разности, стоящие в числителе выражений (III.21), (111,23) и (III.15) в случае теплоемкостей и объемов измеряют отдельно значение потенциалов для раствора, растворителя и растворенного вещества определяя в опыте активности компонентов раствора, мы получаем в распоряжение п. м. величины. [c.32]

Функции смешения, характер их зависимости от состава и температуры отражают всю совокупность межмолекулярных взаимодействий в растворе, в том числе и взаимодействий между растворенным веществом и растворителем, которые оказывают определяющее влияние на термодинамические характеристики раствора при высоком разбавлении. Особенно существенную информацию о свойствах предельно разведенных растворов дают значения производных от функций смешения по составу в окрестности чистых компонентов. [c.9]

При вычислении изотопных эффектов Д>"н- о существенное значение имеет не только правильный выбор концентрационной шкалы, как это было показано выше, но и учет влияния концентрации на Д7н- в- Этот вопрос изучался в литературе [5, 17-20] применительно к растворам электролитов. Однако результаты, полученные в указанных работах, противоречивы. Больщинство исследователей придерживаются мнения, что величины ДКн- о> вычисляемые по уравнению (43), являются стандартными независимо от того, использовались ли при расчете стандартные значения термодинамических функций растворения Д Урс или же они относились к конечным концентрациям ДКрс. Таьсим образом, фактически допускается, что термодинамические характеристики разведения изотопных эффектов равны нулю и теоретические ограничительные наклоны одинаковы как в НгО, так ив ОгО. Однако измерения говорят об обратном [19—25]. Значит необходимо различать стандартные изотопные эффекты и изотопные эффекты при конечных концентрациях Д У , которые связаны между собой уравнением [c.107]

Электроны располагаются в создавае- мых ими пустотах растворителя и обу- словливают интенсивно синий цвет растворов, его металлический блеск при больших концентрациях растворенного металла и высокую электропроводность. Зависимость электропроводности растворов натрия в жидком 41/ аммиаке от разведения приведена на рис. IV. 12. При больших разведениях электропроводность обусловлена ионами Ыа+ и сольватированными электронами. Уменьшение разведения приводит к образованию ионных пар, а также диамагнитных димеров из двух ионов металла и двух электронов, в результате чего электропроводность уменьшается. При содержании щелочного металла более 0,1 моль/л электропроводность снова возрастает вследствие того, что степень сольватации электронов падает. При дальнейшем увеличении концентрации щелочного металла волновые функции электронов перекрываются и раствор приобретает металлическую проводимость, превышающую проводимость водных растворов сильных электролитов на четыре порядка. [c.87]

Если принять, что объемы, занимаемые молекулами, мало отличаются друг от друга, то для разведенного раствора на основе метода Боголюбова можно получить [2, 3] выражения термодинамических функций в виде ряда по 9т цёням концентрации растворенного вещества Л г/У. Например осмотическое давление [c.36]

Распределение скоростей седиментации, полученное из отдельного эксперимента, является функцией не только молекулярных свойств растворенного вещества, но и концентрации. Поэтому распределение молекулярных весов может быть вычислено только из распределения частиц по скоростям седиментации при нулевой концентрации. Следовательно, результаты опытов должны быть экстраполированы к бесконечному разбавлению. Юландер [9] пока-за-1, что эта экстраполяция может быть проведена с применением некоторой функции распределения. Из экспериментальных данных о распределении скоростей седиментации при ряде концентраций определяются параметры этой функции распределения, и каждый параметр отдельно экстраполируется к бесконечному разведению. [c.471]