Процессы в растворах термодинамические характеристики

Таким образом, измерение э.д.с. электрохимических элементов и цепей является простым и точным методом вычисления термодинамических характеристик химических реакций и некоторых важных физико-химических процессов в растворах. Этим методом можно пользоваться, безусловно, только в тех случаях, когда интересующий исследователя процесс можно осуществить обратимо в электрохимическом элементе, разбив процесс на две части, соответствующие двум обратимым электродным процессам. [c.530]

При солюбилизации полярных соединений (спирты, нитрилы, амины) происходит внедрение полярной группы в гидратированный адсорбционный слой, а углеводородной части — в ядро мицеллы. При этом образуются смещанные мицеллы. Раствор ПАВ, содержащий какое-либо соединение в солюбилизованном виде, по своим фазовым и термодинамическим характеристикам не отличается от исходного раствора ПАВ и является термодинамически устойчивым (в отличие от эмульсии), так как процесс [c.145]

При изучении механизма мембранных процессов разделения жидких смесей необходимо учитывать три основных фактора и их взаимосвязь 1) структуру мембраны 2) структуру разделяемого раствора и его основные термодинамические характеристики 3) взаимодействие раствора (и растворенного вещества) с материалом мембраны. [c.200]

Для более полного понимания физической сущности явлений, приводящих к различиям в проницаемости и селективности мембран по отношению к компонентам растворов при их разделении обратным осмосом, как это следует из рассмотренного выше экспериментального материала по влиянию внешних факторов на характеристики процесса разделения, необходимо учитывать термодинамические характеристики растворов солей, их строение и стерические факторы. Исходя из совре- [c.201]

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ РАСТВОРОВ И ПРОЦЕССОВ ИХ ОБРАЗОВАНИЯ [c.162]

При рассмотрении стабильности сольватов различают кинетическую и термодинамическую устойчивости. Кинетическая устойчивость образующихся сольватов, согласно Самойлову, определяется энергией активации процесса обмена молекул растворителя вблизи иона на молекулы растворителя в объеме. В водных растворах количественными характеристиками гидратации ионов служат величины т /x и Д ,- = —Е ( x и т — среднее время пребывания молекул воды в положении равновесия вблизи -го иона в растворе и в чистой воде E —энергия активации процесса обмена Е —энергия активации процесса самодиффузии в воде). Эти величины определяют частоту обмена молекул воды вблизи данного иона и связаны между собой приближенным соотношением [c.343]

Таким образом, термодинамические характеристики образования идеального раствора показывают, что в этом процессе энергия Гиббса уменьшается, энтропия возрастает, а энтальпия, теплоемкость, внутренняя энергия и объем не меняются. Только при одновременном выполнении всех этих условий раствор является идеальным. Иногда эти условия называют законами идеальных растворов. Приближаются по своим свойствам к идеальным растворам, например, смеси оптически активных изомеров, смеси изотопов, смеси некоторых неполярных органических веществ, таких, как бензол — толуол, некоторые расплавы. [c.355]

Термодинамические характеристики (298 К) процесса электролитической диссоциации в водных растворах следующие [c.76]

Учебная исследовательская работа 4.1. Определение термодинамических характеристик процесса комплексообразования в растворах [c.74]

Б. ИЗУЧЕНИЕ влияния КОНЦЕНТРАЦИИ РАСТВОРА И ТЕМПЕРАТУРЫ НА ГИДРОЛИЗ. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК ПРОЦЕССА ГИДРОЛИЗА [c.105]

При изучении процессов растворения и выщелачивания метод позволяет получить сведения о числе, равновесном составе фаз и компонентов раствора, механизме протекания исследуемых реакций, взаимном влиянии компонентов раствора и твердых фаз, термодинамических характеристиках индивидуальных веществ и физико-химических параметрах среды (температура, давление) по известной эмпирической информации путем решения обратной задачи, поставленной как обратная задача математического программирования. [c.17]

Какие вопросы возникают при рассмотрении этих данных 22-107. Термодинамические характеристики (298 К) процесса диссоциации галогеноводородов в водных растворах имеют следующие значения [c.201]

Исследование процесса растворения бензойной кислоты. Смотрите [5, с. 332—334]. В этой работе предлагается определить 1) растворимость при нескольких температурах титрованием насыщенного раствора и рассчитать термодинамические характеристики процесса 2) энтальпию растворения калориметрическим методом 3) pH насыщенного раствора при нескольких температурах при помощи рН-метра 4) энтальпию нейтрализации калориметрическим методом. [c.242]

Измерение ЭДС гальванических элементов — простой и точный метод получения сведений о термодинамических характеристиках компонентов окислительно-восстановительных реакций. Потенциал электрода, а следовательно, и ЭДС элемента, включающего этот электрод, зависят от активностей ионов, участвующих в электрохимическом процессе на электроде. Поэтому, измеряя 3)ДС соответствующим образом сконструированных элементов, можно определять активности ионов и их концентрации, в частности концентрации ионов водорода и тем самым pH растворов. [c.300]

Таким образом, измерение ЭДС электрохимических элементов является простым и точным методом вычисления термодинамических характеристик химических реакций и некоторых важных физико-химических процессов в растворах. Методом ЭДС для измерения и расчета указанных характеристик можно пользоваться только тогда, когда процесс можно осуществить обратимо в электрохимическом элементе, разбив этот процесс на два, протекающих обратимо на двух электродах. [c.246]

Данные по ЭДС в широком интервале температур позволяют получить ценную информацию о термодинамических свойствах раствора и термодинамических характеристиках процессов в растворе. Из потенциометрических измерений могут быть вычислены, например, относительные парциальные молярные энтальпии компо- [c.174]

Процессы растворения газов в воде, воды в газах и неводных жидкостях сопровождаются изменением объемов. Это изменение - важная характеристика процесса растворения. Термодинамические методы предсказания растворимости используют величины, называемые парциальными молярными объемами компонентов в растворах. Эти величины находят при измерениях объемов в процессе растворения компонентов. [c.91]

Определение констант нестойкости комплексных соединений в растворах. Важнейшей термодинамической характеристикой комплексного соединения 1Ме образованного присоединением к катиону Ме" р лигандов Ь , является степень протекания процесса распада комплекса [c.173]

Для рационального проектирования электродов, модифицированных медиатором, необходимо знать, каковы, во-первых, механизм и кинетика соответствующих окислительно-восстанови-тельных реакций и, во-вторых, электрохимические свойства медиатора. Кроме того, необходимо иметь общие представления об электрохимических свойствах модифицированных электродов. Только тогда можно с уверенностью предсказать влияние иммобилизации на кинетику и термодинамику редокс-реакций с участием медиатора. Исследования поведения медиаторов, ковалентно связанных с электродом и находящихся в растворе, показали, что их термодинамические характеристики малочувствительны к процессу иммобилизации. Исключение составляют случаи, когда ковалентная связь затрагивает электроактивную группу медиатора. [c.487]

Глава XII Термодинамические характеристики растворов и процессов их образования 172 Задачи с решениями 176 Задачи 185 Многовариантные задачи 190 [c.525]

Термодинамические методы широко используются при исследовании природных и биополимеров. Вместе с тем, в отличие от обширной литературы, посвященной белкам, полипептидам и нуклеиновым кислотам, термодинамические свойства полисахаридов представлены достаточно скудно. Имеющийся обзор [81] дает некоторые общие сведения о термодинамических характеристиках полисахаридов в растворах и их взаимодействиях с ионами металлов. Термодинамические характеристики комплексообразования иода с полисахаридами существенно расширяют представления о процессах кооперативного взаимодействия. [c.37]

Для объективной оценки реакционной способности порфиринов и металлопорфиринов по отношению к различным по природе молекулам большое значение имеет наличие достоверных термодинамических характеристик процессов молекулярного комплексообразования. Информацию о термодинамике процессов специфических взаимодействий в растворах порфиринов в основном получают при помощи спектроскопических методов (ЯМР, ПМР, ЭСП) [4]. Однако обобщение термодинамических результатов, полученных различными спектроскопическими методами, приведенное авторами в обзоре [4], свидетельствует о трудностях, с которыми зачастую сталкивается исследователь при попытке выяснения четкой взаимосвязи структуры и биохимической активности металлопорфиринов. Решение данных вопросов осложнено рядом причин, обусловленных методологическими особенностями. Например, необходимостью проведения исследований на фоне "инертных" растворителей, влияние которых на растворенное вещество, как правило, нуждается в уточнении нерешенностью вопросов о стандартизации термодинамических величин из-за отсутствия данных по активностям компонентов раствора недостаточной чувствительностью методов к сольватным структурам при достижимых концентрациях порфиринов в растворах. Следствием этого являются существенные расхождения в термодинамических характеристиках, полученных разными авторами с использованием спектроскопических методов для одинаковых систем [4]. Необходимо отметить, что в большинстве случаев анализ экспериментальных данных по процессам аксиальной координации в трехкомпонентных системах металлопорфирин-молеку-лярный лиганд-растворитель невозможен без привлечения сведений об особенностях сольватации реагентов данным растворителем, которые, как правило, в научной литературе отсутствуют. [c.299]

В значительной степени преодолеть перечисленные ограничения позволяет комплексный подход [5], основанный на совместном использовании калориметрического метода исследования процессов, протекающих в растворах порфиринов, с термогравиметрическим изучением физико-химических свойств (состава, энергетической и термической устойчивости) молекулярных комплексов порфиринов и металлопорфиринов путем анализа соответствующих кристаллических сольватов. Существенным преимуществом такого подхода, разработанного коллективом авторов под руководством члена-корреспондента РАН Г.А. Крестова в Институте химии неводных растворов РАН, является использование прямых методов определения термодинамических характеристик процессов специфических взаимодействий и физико-химических свойств молекулярных комплексов макроциклов. Современное развитие измерительной техники, используемой в калориметрическом эксперименте, несмотря на низкую растворимость порфиринов, делает возможным с достаточной точностью регистрировать небольшие тепловые эффекты. Это позволило авторам [6] получить обширную [c.299]

В большинстве случаев сведения о термодинамике процесса электролитической диссоциации, как и любого иного равновесного процесса в растворах, получают из температурных зависимостей констаит равновесия. Зависимость Кп от температуры, рассматриваемая в широком температурном интервале — от температуры плавления растворителя до его температуры кипения, экстремальна (рис. 6). Однако при изучении термодинамических характеристик процесса электролитической диссоциации обычно ограничиваются узким (50—75°) температурным интервалом, в котором изменение /Сд однозначно с изменением температуры. Из рис. 6 видно, что экспериментатор в зависимости от того, выбирает ли он интервал Тх—Т либо Тз—Т , может получить произвольные по абсолютной величине, а нередко и противоположные по знаку величины термодинамических характеристик процесса. Это объясняет имеющиеся в литературе неоднозначные результаты, а в не- [c.17]

При определении термодинамических характеристик электролита в растворе экспериментальные данные относятся, разумеется, не к отдельным ионам, а к электролиту в целом (к стехиометриче-ской смеси катионов и анионов). Поэтому проблема разделения термодинамических параметров (отнесение суммарных термодинамических характеристик отдельно к катиону и аниону) решается на основании модельного расчета. Поскольку разные авторы используют различные модели [173, 347, 228], значения свободных энергий, энтальпий и энтропий определенных процессов для отдельных ионов, приведенные в разных работах, могут не совпадать. Следует учитывать, что степень достоверности получаемых экспериментально суммарных термодинамических характеристик в различных работах далеко не одинакова. Поэтому характер выводов о сопоставлении термодинамических свойств отдельных ионов в различных растворителях пока что только качественный. Количественные обобщения должны делаться с разумной осторож- [c.52]

В процессе исследования. свойств смесей полимеров неоднократно проводились экспериментальные работы по определению их совместимости. При этом особое внимание уделялось термодинамическим характеристикам (изменение теплоты и свободной энергии при смешении, расслаивание растворов полимеров) или показателям фазового состояния смеси полимеров. Наиболее сложным явился вопрос, что может служить мерилом фазового состояния, ведь даже низкомолекулярные жидкости содержат ассоциированные молекулы, В связи с указанным представления об однофазной системе, как системе, где смеси компонентов раздроблены до молекулярных размеров, неточны.]р меси полимеров являются одно- фазными, когда они обладают полной структурной однородностью, характеризуются одной областью стеклования, поэтому для практической оценки наличия полной или ограниченной термодинамической совместимости решающее значение имеют точные физические методы определения температурных областей релаксационных переходов в полимерах и их смесях. [c.13]

Данные по растворимости аргона в водных растворах ТЗМеРс при различных температурах использованы для расчета термодинамических характеристик процесса. Зависимость термодинамических характеристик растворения и образования аргона в водных растворах Т8МеРс от температуры и концентрации ТЗМеРс изображена на рнс. 2. [c.75]

Разделение жидкими мембранами. При рассмотрении процессов разделения растворов электролитов с добавками ПАВ (см. стр. 316) должны быть учтены термодинамические характеристики растворов солей, поверхностная активность ПАВ и т. п. На основе капиллярнофильтрационной модели механизма полупроницаемости данный процесс может быть рассмотрен следующим образом (Ю. И, Дытнерский и Е. П. Моргунова). [c.213]

Целью работы является изучение влияния органического компонента в малых и больших количествах на растворимость и термодинамические характеристики процесса растворения. На основании результатов исследования сопоставляется влияние на растворимость электролитов органических ве1иеств, понижающих (ацетон, спирты) и повышающих (мочевина, тиомоче-вина) диэлектрическую проницаемость раствора. [c.89]

Поочередно измеряют pH приготовленных растворов при температурах 25 и 50 °С. Р ассчитывают степень и константу гидролиза исследуемых растворов. По уравнениям (7) — (9) рассчитывают термодинамические характеристики процесса гидролиза. Экспериментальные и рассчитанные результаты записывают в таблицы (см. табл. 18 и 19). Строят график зависимости степени гидролиза от концентрации добавленного негидролизующегося электролита. Делают вывод о характере вли- [c.108]

Растворимость борной кислоты Н3ВО3 в воде при 13 С равна 38,5 г в I л раствора и 49,1 г при 20 С. Вычислите термодинамические характеристики процесса растворения. [c.186]

Анализ данных по А5ц, А5с, Д5обл показывает, что изменения термодинамических свойств растворителя при протекании ионных реакций в растворах сопоставимы с термодинамическими характеристиками процесса. [c.248]

Ядерный магнитный резонанс веществ, находящихся в растворе, позволил исследовать параметры спектра и получил название ЯМР-спектроскопии высокого разрешения. К середине 50-х годов, были разработаны теоретические принципы применения метода для самых разнообразных задач химии. В настоящее время быстро развивающаяся техника и методы эксперимента в ЯМР-спектроскопии выявили необходимость использования импульсных методов-наряду со стационарными. Разработка серийных устройств, регистрирующих спектры высокого разрешения методом Фурье преобразования, дало возможность сократить время эксперимента и в ряде случаев получать более обширную информацию по сравненик> с неимпульсными методиками. Метод ЯМР (как в импульсном, так и в стационарном варианте) позволяет определить константы равновесия, константы скоростей и термодинамические характеристики процессов комплексообразования, конформационных переходов и протонного обмена. [c.253]

В пособии излагаются основные вопросы химической термодинамики растворов электролитов, включая термодииаиические свойства веществ и термодинамические характеристики процессов в растворе. Приводится метод парциальных молярных величии и расчет парциальных молярных свойств раствора. Изложены теория Дебая—Хюккеля и ее приложения для расчета стандартных термодинамических характеристик процессов в растворе и свойств веществ. Уделено внимание термодинамике процессов кислотно-основного взаимодействия и образования координационных соединений, влиянию температуры на устойчивость. [c.2]

Тем не менее, указанные особенности кинетики процессов в растворах высокополимеров, несмотря на их практическое значение, не изменяют принципиальной характеристики природы стабильности этих растворов, как термодинамически устойчивых обратимых истинных растворов. Эта характеристика, как указывалось, резко отличаетраст-воры высокомолекулярных веществ от лиофобных коллоидных систем она означает также, что растворы высокомолекулярных веществ подчиняются основному уравнению Vni.l. Рассмотрим теперь более гюдробно роль энергетического и энтропийного членов уравнения VHI. 1 в термодинамическом состоянии растворов полимеров. [c.172]

Проверка стехиометрии термической диссоциации. Термодинамические характеристики процессов дегидратации кристаллогидратов часто определяют статическим мембранным методом с использованием нуль-манометра [1031. В случае ступенчатых процессов дегидратации необходима независимая информация о стехиометрии процесса и составе образующихся гидратов. В работе по определению термодинамических характеристик дегидратации гепта- и гексагидратов хлоридов лантанидов для этой цели использовали квазиравновесную термогравиметрию [104]. По интервалам измеряемых мембранным методом давлений для эксперимента был выбран тигель с крышкой. Все гептагидраты, за исключением гептагидрата хлорида церия, на первой ступени дегидратации превращаются в тригидраты (рис. 39). Соединение церия сначала превращается в тетрагидрат плавный переход от тетрагидрата к тригидрату, возможно, идет через образование твердых растворов между ними. Отметим, что для кристаллогидратов хлоридов лантана и неодима образование тригидрата на первой ступени разложения ранее было установлено изопиести-ческим методом [105]. [c.53]

Из уравнений (1—23, 1—24) видно, что термодинамические характеристики процесса электролитической диссоциации (как, впрочем, и любого иного равновесного процесса в растворе) помимо химической и электростатической составляющих определяются также температурным изменением диэлектрической проницаемости. Для разделения влияния этих факторов авторы [567, 565J предложили расчленить термодинамические характеристики равновесного процесса на температурную и диэлектрическую составляющие [c.18]

Убедительной иллюстрацией преимуществ температурных составляющих величин термодинамических характеристик равновесных процессов в растворах по сравнению с интегральными величи- [c.20]

Как уже отмечалось в 3.2, взаимодействие биополимера со специфическим лигандом не сопряжено с преодолением существенных энергетических барьеров и является быстрым процессом. Поэтому чаще всего исследователи имеют дело с равновесными системами, требуюпшми термодинамического описания. Б дальнейшем будут рассматриваться системы, в которых либо оба партнера находятся в растворе, как в гомогенных ферментативи11гх реакц11ях при взаимодействии гемоглобина с кислородом, так и при взаимодействии в растворе антигена с антителом и т.п., либо биополимер на.ходится в составе мембраны на гюверхности клетки или в препарате мембран и, следовательно, образует отдельную фазу, как в случае рецепторов или белков, осуществляющих транспорт веществ через плазматическую мембрану. Если партнеры находятся в растворе, то характеристиками количества как биополимера Р, так и лиганда L могут служить концентрации. В гетерогенных системах можно говорить лишь о количестве биополимера. Характеристикой взаимодействия в общем случае служит константа ассоциации А а, выражение для которой запишется в виде [c.117]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология