Электропроводность растворов зависимость от диэлектрической проницаемости

Для водных и органических растворителей на температурную зависимость электропроводности влияют вязкость, диэлектрическая проницаемость, степень диссоциации и подвижности ионов. Для водных растворов степень диссоциации для большинства электролитов уменьшается с ростом температуры, уменьшается вязкость растворов и возрастает подвижность ионов. Для органических растворителей температурный коэффициент электропроводности положителен. Изме- [c.281]

Метод физико-химического анализа заключается в следующем. Измеряют какое-нибудь физическое свойство раствора или расплава (плотность, вязкость, температуру плавления, давление пара, поверхностное натяжение, электропроводность, показатель преломления, диэлектрическую проницаемость и т. д.). Последовательно изменяя состав, получают таблицу числовых данных измеряемого свойства. С помощью этих данных строят диаграмму состав — свойство. Изучают геометрические особенности диаграмм состав — свойство для растворов различных компонентов и ищут зависимость между геометрическими особенностями такой диаграммы и природой раствора. [c.167]

Рис. У.65. Частотная зависимость диэлектрической проницаемости г, фактора потерь е" и удельной электропроводности а системы воды, солюбилизированной в керосиновом растворе аэрозоля ОТ при 5° С.

Рис. У.бЗ. Зависимость диэлектрической проницаемости е (а) и удельной электропроводности х/(б) системы воды, солюбилизированной в керосиновом растворе аэрозоля ОТ, от температуры.

При конечной концентрации связь эквивалентной электропроводности с подвижностью несколько сложнее. Для слабого электролита (U+V)a. Если с повышением температуры подвижности ионов возрастают, то степень диссоциации может и уменьшаться, поскольку диэлектрическая проницаемость раствора при нагревании уменьшается, т. е. силы взаимодействия между ионами увеличиваются. Следовательно, кривая зависимости электропроводности от температуры может иметь максимум. [c.438]

Рис. Д.144. Зависимость характеристических кривых реактивной составляющей электропроводности от диэлектрической проницаемости раствора.

Б. Особенности электропроводности неводных растворов. В водных растворах, а также в неводных растворителях с высокой диэлектрической постоянной эквивалентная электропроводность обычно возрастает с ростом разведения (см. рис. 16) в результате увеличения подвижности ионов, а для слабых электролитов также и степени диссоциации. Эта закономерность нарушается в неводных растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью, что было впервые обнаружено в 1890 г. И. А. Каблуковым при исследовании растворов хлористого водорода в амиловом спирте. Электропроводность этих растворов возрастала с ростом концентрации (т. е. с уменьшением разведения) в определенном интервале. Такое явление называется аномальной электропроводностью. В растворителях с диэлектрической проницаемостью е<с35 на кривых зависимости эквивалентной электропроводности от разведения можно наблюдать максимум и минимум (рис. 23). П. Вальден установил, что разведение, отвечающее минимуму электропроводности, и диэлектрическая проницаемость растворителя связаны соотношением e /v и 30. [c.77]

Основные научные работы посвящены исследованию растворов электролитов и полимеров. Изучал (с 1930) электропроводность растворов электролитов в полярных и неполярных растворителях показал зависимость характера кривых прово.аи мости растворов от диэлектрической проницаемости растворителя. Затем (с 1935) занялся исследованием электрических свойств полярных полимеров, в частности поливинилхлорида и пластифицированных композиций на его основе. Выявил зависимость между диэлектрической проницаемостью полимеров и их структурой. Изучал также (с 1945) растворы полиэлектролитов, характер взаимодействия простых ионов в растворе друг с другом и с молекулами растворителя. [c.533]

Рис. 14. Зависимость логарифма предельной корригированной эквивалентной электропроводности растворов перхлората калия от обратной диэлектрической проницаемости растворителя

Во многих случаях, когда зависимость коррегированной электропроводности от разбавления не давала ясно выраженных максимумов и минимумов, зависимость первой производной уже имела минимум и максимум или один минимум. Еще резче экстремумы проявляются на кривой зависимости второй производной электропроводности от разбавления. Этими приемами Саханову удалось показать, что в самом общем случае электропроводность для всех электролитов проходит через минимум и максимум, но в растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью трудно получить кривую с максимумом и минимумом вследствие недостаточной растворимости веществ точно так же, как для растворителей с низкой диэлектрической проницаемостью в ряде случаев трудно обнаружить ветвь кривой, соответствующую разбавленным растворам. [c.106]

В общем случае на кривой концентрационной зависимости удельной электропроводности растворов солей в апротонных растворителях имеется максимум, локализующийся обычно в области концентраций 6—7 мол. % ( 1 М). В растворителях с диэлектрической проницаемостью ниже 30 максимум а сдвигается в сторону [c.26]

В случае применения высокочастотных токов электрохимические процессы на электродах не протекают и зависимость между силой тока и напряжением определяется электрохимическими свойствами всей химической системы, заключенной между электродами. Возникающие в ходе титрования химические изменения влияют на диэлектрическую проницаемость и удельную электропроводность раствора, определяя величину полной проводимости ячейки. Полная проводимость является суммой активной и реактивной проводимостей. Основным фактором, определяющим активную проводимость, является перемещение ионов, вызываемое градиентом потенциала в растворе. Реактивная проводимость определяется поляризацией атомов молекулы (поляризация смещения) и упорядочением расположения дипольных молекул (поляризация ориентации) под влиянием внешнего электрического поля. [c.173]

Точка эквивалентности при высокочастотном титровании определяется графически на оси абсцисс наносят объем израсходованного раствора реактива, ьа оси ординат — соответствующие изменения тока, проходящего через ячейку (рис. 104). Кривые высокочастотного титрования могут иметь сложный вид в зависимости от величины удельной электропроводности, диэлектрической проницаемости и частоты применяемого тока. Метод высокочастотного титрования уступает по избирательности потенциометрическому и полярографическому методам. По чувствительности высокочастотное титрование несколько уступает обычному кондуктометрическому. Основные преимущества применения высокочастотного титрования следующие а) отсутствует контакт металлических электродов с исследуемым раствором. Это исключает поляризационное и каталитическое влияние материала электродов на химические реак- [c.173]

При частотах ниже 10 " Гц электродная поляризация начинает сильно влиять на экспериментальное значение полной проводимости любого проводящего раствора. Даже такая низкая удельная электропроводность, как 10 0м м , может заметно повлиять на полную проводимость при частотах 10 Гц. При измерениях диэлектрической проницаемости проводящих растворов экспериментальные результаты часто удается объяснить, исходя из предположения, что влияние электродной поляризации эквивалентно наличию импеданса 2gj, включенного последовательно с импедансом объема раствора. При таких условиях кажущаяся полная проводимость выражается уравнением, аналогичным формуле (19), в знаменателе которой вместо члена oL стоит. Поскольку зависит от скоростей диффузии ионов, то его частотная зависимость будет сложнее, чем у чистых индуктивности и емкости. Экспериментально установлено и теоретически обосновано [21], что частотная зависимость Z i хо рошо аппроксимируется выражением 2 (гсо) ", в котором - постоянная, характеризующая границу раздела электрод - раствор. Было показано, что для частот выше 25 кГц значение п близко к 0,5. При частотах ниже 25 кГц п стремится к предельному значению, равному 1. [c.324]

В 1913 году Саханов, исследуя применимость правила Нерн- ста—Томсона о зависимости диссоциирующей силы раствори-лелей от его диэлектрической проницаемости, показал, что правило это не имеет общего характера и ограничено применимо. Однако главным результатом его исследования явилось установление общей зависимости электропроводности от концентрации. Он установил, что впервые найденная Каблуковым аномальная зависимость А, = / (с) является типичной зависимостью и что нормальная зависимость электропроводности от концентрации, вытекающая из теории Аррениуса, является лишь частным случаем этой зависимости. [c.53]

В указанном смысле а обозначает только часть растворенного вещества в виде ионов, мигрирующих относительно независимо, и не учитывает природу свободных незаряженных частиц, которые могут быть молекулами, образованными ковалентными химическими связями, или ионными парами, связанными электростатическими силами притяжения. Слабые электролиты обычно находятся в виде недиссоциированных молекул, так что а обозначает степень диссоциации молекул, соответствующую равновесию их химической диссоциации. В разбавленных растворах сильные электролиты диссоциированы полностью или почти полностью и ковалентных молекул там нет или по крайней мере их число пренебрежимо мало. Однако часто небольшое число ионов образует ионные пары (иногда — тройники), связанные электростатическими силами притяжения, что снижает электропроводность. Степени диссоциации молекул и ассоциации ионов изменяются с концентрацией электролита, но по различным законам. Следовательно, зависимость проводимости от постоянных параметров (например, диэлектрической проницаемости растворителя) различна для недиссоциированных молекул и для образованных [c.304]

Первые исследования электропроводности неводных растворов были про-ве,[ены Р. Э. Ленцем (1878—1882 и И. А. Каблуковым (1889). Каблуков показал, что имеется параллелизм между электропроводностью раствора и диэлектрической проницаемостью растворителя. Это правило, известное как правило Томсона — Нернста [хотя последние, независимо один от другого, указали не на эту связь, а на зависимость диссоциации от диэлектрической приницаемости растворителя (1893, 1894)], иллюстрируется табл. XVII, 4. [c.439]

При переходе от воды к нeвoдны г растворителям с высокой диэлектрической проницаемостью существенных изменений в зависимости электропроводности от концентрации не наблюдается. Однако в растворах с низкой диэлектрической проницаемостью, например в смеси диоксана с водой, обычный для водных растворов ход кривой молярная электропроводност — концентрация нарушается, и на ней появляются экстремумы. На рис. 4.5 показана зависимость молярной электронроводности от разведения, типичная для таких растворов. [c.113]

Растворимые в кетонах соли щелочных и щелочноземельных металлов можно титровать раствором хлорида лития в кетонах, при этом в осадок выпадают нерастворимые в кетонах хлориды щелочных или соответственно щелочноземельных металлов. Особенно хорошие результаты дает использование осциллометрии для индикации точки эквивалентности. Однако ход осциллограммы нельзя объяснить на основе различия в подвижностях ионов, как в случае водных растворов. Из-за низкого значения диэлектрической проницаемости растворителя растворы солей диссоциированы неполностью, и поэтому ход осциллограммы в значительной степени определяется различием степени диссоциации соединений. При титровании солей натрия электропроводность раствора до точки эквивалентности может уменьшаться или возрастать в зависимости от того, является ли образующееся соединение более электропроводным. Рис. Д. 147. Кривые осциллометриче- чем соответствующая соль лития, ского титрования 0,206 мг-экв КЗЬРв или менее электропроводным. При раствором ЬЮ1 в различных раство- титровании одной и той же соли в рителях различных растворителях это влия- [c.350]

Целью настоящей работы является установление характера зависимости удельной электропроводности раствора электролита от концентрации неэлектролита, диэлек рической проницаемости раствора и предельной высокочастотной электропроводности растворителя. Значительный интерес представляет изучение этих зависимостей для водно-органических смесей, диэлектрическая проницаемость которых уменьшается (вода — спирт, вода — ацетон) и увеличивается (вода—мочевина, вода тпомочевина) с ростом крнцентрации неэлектролита. [c.84]

Растворы в колбах доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают. Полученные растворы последовательно наливают в кондуктометрическую ячейку и измеряют их сопротивление Я. Измерения проводят при температурах 25 и 50 °С. Рассчитывают удельную электропроводность я. По табл. 5 (в приложении) находят диэлектрическую проницаемость е и предельную высокочастотную электропроводность водноорганического растворителя. Строят графики зависимости удельной электропроводности смеси от содержания органического компонента, диэлектрической проницаемости водно-органической смеси и предельной электропрозодности растворителя. На основании полученных ре.зультатов делают вывод о влиянии орга 1И-ческих веществ на электропроводность электролитов. [c.85]

Во-первых, не существует простой функциональной зависимости между значением диэлектрической проницаемости раствора и его составом,. В особенности это относится к спиртам, которые могут давать с водой ряд нестойких химических соединений. Во-вторых, работа по методу диэлкометрнческих онределенщ затрудняется или становится невозможной, если растворы обладают заметной электропроводностью. Для проводящих объектов эквивалентная емкость ячейки становится сложной функцией диэлектрической проницаемости, что сильно усложняет, а в ряде случаев делает невозможным получение искомы величин г и А Кроме того, приборы, предназначенные для определения емкости, в условиях проводящих растворов, особенно при наличии ионов, как правило, не могут работать. [c.116]

На основании изучения температурной зависимости электропроводности поливинилацетатных и эпоксидных пленок, погруженных в раствор Na l, и сопоставления энергии активации электропроводности с энергией активации диффузии газов сделан вывод о том, что механизм диффузии газов и ионов идентичны. В обоих случаях имеет место активированная диффузия. Предполагается, что перенос ионов происходит путем перескока из одного элемента объема с высокой диэлектрической проницаемостью (капельки) в другой. Чем больше плотность распределения капелек, тем легче происходит диффузия. Электропроводность покрытий на основе эпоксидной смолы снижается с ростом концентрации контактирующих с ними растворов Na l и почти пропорциональна концентрации воды в пленке т. е. имеет место обратная зависимость между сопротивлениями пленки и раствора. В случае лакокрасочных пленок сложного состава помимо механизма, указаного выше, может иметь место и другой механизм. При большом водопоглощении в пленке образуются каналы. Через них ток переносится так же, как через водный раствор температурный коэффициент при этом мал, а сопротивление пленки меняется симбатно с сопротивлением внешнего раствора. Эти явления уже характерны для переноса электролитов в гидрофильных пленках. [c.217]

В последнее время А. М. Сухотин систематически исследовал проводимость растворов минеральных солей в неводных смешанных растворителях с различной диэлектрической проницаемостью. Исследовалась электропроводность NaJ в смесях этанола с четыреххлористым углеродом (О от 2,3 до 24) и в смесях диоксана с водой, а также проводимость Li l, LiBr, LiJ, (С5Нц)4Ш и H l в смесях бутанола с гексаном D от 2,1 до 19) в широком интервале концентраций. Характер зависимости электропроводности от коицентрации и диэлектрической проницаемости во всех случаях одинаков и подобен зависимости, найденной Сахановым и Фуоссом и Краусом. [c.269]

Проведенное нами ранее [1] изучение электропроводности ацетатов железа в концентрированных растворах уксусной кислоты (от 80,48 до 98,7 вес. % СНзСООН) позволило рассчитать константы диссоциации этих солей в растворителе, который можно рассматривать как СН3СООН с переменным содержанием воды. Величины констант диссоциации РеАсз и РеАса представлены в таблице. Зависимость р реАс от 1/0 (й — экспериментальная константа диссоциации, полученная путем экстраполяции переменной концентрационной константы диссоциации соли на область бесконечно разбавленных растворов, в которых, по условию нормировки, коэффициенты активности ионов и молекул равны 1 при 25° С О — диэлектрическая проницаемость растворителя) имеет линейный характер (рис. 1). Величины О рассчитаны из литературных данных [2]. [c.244]

Научные работы относятся к физической химии и стереохимии. Установил (1888) зависимость электропроводности водных растворов солей от их молекулярной массы. Показал (1889), что ионизирующая способность неводных растворителей прямо пропорциональна их диэлектрической проницаемости. Открыл (1898) явление обращения стереоизомеров, состоящее в том, что из одной и то же формы оптически деятельного соединения можно получить оптические антиподы в результате реакций обмена атома водорода, связанного с асимметрическим атомом углерода (вальденовское обращение). Обнаружил (1903) оптически активные соединения в нефти. Предложил (1902) теорию аутодиссоциации неорганических и органических растворителей. Ввел (1910) понятие сольволиза и осуществил эбу-лиоскопические исследования бинарных солей в слабых растворителях. Совместно с К- А. Бишофом издал (1894) Справочник по стереохимии . Широкой известностью пользуется его книга Очерк истории химии в России (1917). [c.96]

Свойства ферритов, как и любых других твердофазных материалов, можно разделить на две группы объемные, или структурнонечувствительные, и структурно-чувствительные. Объемные свойства определяются химическим составом и типом кристаллической структуры феррита, а структурно-чувствительные — несовершенством (дефектами) электронной и кристаллической структуры. К первой категории относят константу кристаллографической анизотропии, магнитострикцию, точку Кюри, удельную теплоемкость, диэлектрическую проницаемость, намагниченность насыщения и т. д. В качестве примера структурно-чувствительных свойств рассматривают электропроводность, теплопроводность, форму петли гистерезиса, прочность и др. Однако указанное деление весьма условно, поскольку трудно указать такое свойство, которое бы абсолютно не зависело от степени или несовершенства электронной и кристаллической структур з1 ферритов. Действительно, константа кристаллографической анизотропии К постоянна для моноферритов фиксированного состава [1]. Для твердых растворов ферритов величина К1 сильно зависит от несовершенств, какими являются флуктуации химического состава в объеме материала. Эта зависимость должна особенно отчетливо проявиться у кобальтсодержащих ферритов. Теплоемкость при температурах, близких к температуре фазового превращения (точка Кюри — у феррошпинелей, точка компенсации — у ферритов со структурой граната), становится настолько чувствительной к химическим неоднородностям материала, что может служить характеристикой последней [2]. [c.7]

Меженный изучал проводимость растворов НС1 в диоксане [199 ] и в водно-диоксановых смесях 2001.HG1 хорошо растворим в диоксане (до 52 мол.% при 12°). Эквивалентная электропроводность X растет с концентрацией НС1 и при 7,67 н. НС1 X = = 3,36-10" смГ . По криоскопическим данным, молекулярный вес НС1 в диоксане превышает теоретический, что объясняется ассоциацией НС1. В водно-диоксановых растворах иссле- дована зависимость X от диэлектрической проницаемости (д. п.) среды. Величина X уменьшается при уменьшении д. п. в этом случае Х->0 при д. п.->1. [c.33]

Смотреть страницы где упоминается термин Электропроводность растворов зависимость от диэлектрической проницаемости: [c.82] [c.96] [c.464] [c.328] [c.335] [c.274] [c.464] [c.61] [c.22] [c.71] [c.403] [c.373] [c.794] [c.104] [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология