Платиновые металлы концентрация и растворение

По методу этих авторов, к раствору комплексных хлоридов или сульфатов платиновых металлов, содержащих примеси других элементов, добавляют в некотором избытке тиомочевину. Раствор нагревают до полного растворения кристаллов тиомочевины и образования растворимых комплексных соединений. Затем к охлажденному раствору подливают концентрированную серную кислоту и снова нагревают на песчаной бане до 210° С. Платиновые металлы выделяются при этом в виде черного осадка сульфидов, который содержит незначительные количества железа, меди, свинца, а также селен, теллур, серебро и золото. После охлаждения раствор разбавляют водой так, чтобы концентрация серной кислоты понизилась до 5—10%, и отфильтровывают осадок. [c.222]

Особой проблемой, характерной для металлов восьмой группы периодической системы, является легкость гидролиза их соединений, приводящая к образованию нерастворимых гидроокисей. Процесс гидролиза — источник ошибок спектрофотометрических методов, включающих нагревание растворов с низкой кислотностью (pH 4—8). Склонность к гидролизу и, следовательно, чувствительность к изменению концентрации электролитов объясняют затруднения, испытываемые химиками, разрабатывающими спектрофотометрические методы определения платиновых металлов. Чтобы в достаточной мере изучить состояние металла в растворе, требуется также хорошее знакомство с процессами растворения платиновых металлов. Из платиновых металлов только палладий и родий могут быть количественно растворены в одной из минеральных кислот. Родий в некоторых случаях можно растворить в концентрированной серной кислоте. Влияние серной кислоты, часто мешающей определению платиновых металлов, редко учитывают полностью. [c.136]

Необходимость приготовления точных рабочих эталонов с низкими содержаниями примесей представляет собой, по-видимому, наиболее трудную часть спектрохимических методов анализа платиновых металлов. Когда концентрация примесей сравнительно высока, от нескольких сотых долей процента до процентов, эталоны можно приготовить растворением платиновых металлов, добавлением к раствору основного металла [c.299]

Разработаны косвенные методы анализа консистентных смазок. В работе [308] 2—3 г смазки смешивают в платиновой чашке с 2 г оксида лантана, смесь сжигают в пламени горелки и сухой остаток прокаливают в муфельной печи 1 ч при 550 °С. Золу растворяют в 5 мл концентрированной азотной кислоты, раствор переносят в мерную колбу, разбавляют водой в 30 раз и анализируют методом ПЭС. Аналитические линии Li 670,8 нм, Ва 493,4 нм, Са 422,7 нм. Используют воздушно-ацетиленовое пламя. Концентрация металлов в рабочих эталонах составляет 10—50 мкг/мл. Эталоны готовят растворением хлорида бария, карбонатов кальция и лития в подкисленной воде (2—10 мл хлороводородной кислоты на 1 л воды). [c.215]

Холт [32] описал метод, который позволяет выделять микро-граммовые количества кремния из плутония и других металлов для последующего фотометрического определения. Кремний количественно отгоняют в виде тетрафторида из раствора хлорной кислоты в равномерно нагреваемом дистилляционном платиновом приборе. Дистиллят поглощают раствором борной и молибденовой кислоты. Больщая часть кремния отгоняется на четвертой и пятой минуте 10-минутного периода нагревания. Для концентраций в пределах 0—50 мкг требуется только 0,05 жл 50%-ной фтористоводородной кислоты. Вместе с фтористоводородной кислотой добавляют азотную кислоту, чтобы обеспечить полноту растворения элементарного кремния. Метод был применен для анализа плутония, урановых сплавов, сталей и фосфорной кислоты. [c.39]

При анодном растворении амальгамы висмута в концентрированной хлорной кислоте наблюдается накопление частиц одновалентного висмута [23]. Как и в случае одновалентной меди, сопряженное окисление и восстановление ионов 1п" и Вг" на металлической поверхности в отсутствие внешнего тока приводит к их гетерогенному диспропорционированию и к выделению соответствуюшего металла на этой поверхности [5, 6, 23, 24]. Как было показано [51, это явление необходимо учитывать при определении концентрации НВЧ путем измерения окислительно-восстановительного потенциала индикаторного электрода из индифферентного металла (платина, ртуть) 119, 25, 26]. Так, при введении индикаторного платинового электрода в раствор, содержащий металлический электрод (медь, кадмий, свинец) и одноименные ионы металла, потенциал индикаторного электрода совпадает с потенциалом основного металлического электрода [27]. Этот интересный эффект, свидетельствующий, по-видимому, о появлении в растворе соответствующих одновалентных ионов, может быть истолкован не только как результат установления на платиновом электроде окислительно-восстановительного равновесия [c.67]

Водородный электрод. Электрометрический метод определения концентрации водородных ионов основан на явлении концентрационной цепи. С металлической пластинки, погруженной в воду, переходят в раствор ионы металла, заряженные положительно. Пластинка, теряя положительные заряды, заряжается отрицательно, а раствор, окружающий пластинку,— положительно. На поверхности соприкосновения металла с жидкостью возникает двойной электрический слой. Растворение металла продолжается до тех пор, пока осмотическое давление ионов р не сравняется с электролитической упругостью растворения металла Р. Наступившее равновесие характеризуется определенной разностью потенциалов. Платинированная платиновая пластинка (покрытая платиновой чернью) ведет себя как металлический водородный электрод водород, заряжаясь положительно, переходит в водный раствор в виде Н, а платиновая пластинка заряжается отрицательно. Разность потенциалов такого водородного электрода зависит от концентрации ионов водорода в растворе чем больше концентрация ионов водорода, тем меньше разность потенциалов. Таким образом разность потенциалов электрода может служить мерой концентрации водородных ионов. [c.77]

Исходя из диффузионного характера процесса растворения, нетрудно понять и рост скорости растворения олова с увеличением концентрации растворителя. Снижение же скорости при концентрации 10,5-н. НС1 следует, по-видимому, объяснять либо пассивацией поверхностного слоя диска в крепких растворах кислоты, либо значительной адсорбцией водорода на нем, как это, например, нашел для металлов платиновой группы А. Н. Фрумкин. [c.125]

Хороню известна способность некоторых металлов растворяться в расплавленных солях. С подобным явлением мы неоднократно сталкивались и при изучении расплавов стойких окислов в восстановительной среде. Переход платины из материала катода в шлак наблюдалось визуально при измерении потенциала разложения оксидных расплавов. Спектральным анализом подтверждалось присутствие платины в шлаке и при измерении краевых углов в условиях, когда смачивание платиновой подложки шлаком резко увеличивается. При получении ферромолибдена силикотермическим путем концентрация окислов молибдена в шлаке уменьшается с повышением содержания кремния в шихте и конечном металле. Однако в дальнейшем, с увеличением избытка восстановителя, содержание молибдена в шлаке начинает возрастать, что, по-видимому, уже связано с растворением в шлаке металлического молибдена. Получены некоторые указания и на растворимость хрома в жидких шлаках при производстве его алюминотермическим способом. [c.51]

Приготовление эталонных растворов. Головной эталон, содержащий 1 10 % каждого элемента, готовят растворением в платиновой, кварцевой или фторопластовой чашке соответствующих навесок чистых металлов или окислов (содержание основного вещества в препаратах определяемых элементов 99%) в минимальном объеме НЫОз с последующим доведением объема раствора до 100 мл 1 10 %-ным раствором кобальта. Раствор кобальта готовят так же, как и головной эталон, и разбавляют водой до нужной концентрации. Из головного эталона последовательным разбавлением Ь10 %-ным раствором кобальта готовят рабочие эталонные растворы, содержащие 1 10- 3-10 1 10- [c.80]

Выполненные ранее исследования анодного поведения благородных, редких и цветных металлов в некоторых азот-, серосодержащих растворах показали перспективность использования этих растворов в качестве электролитов для разделения метачлов. В продолжении этих работ изучена анодная поляризация Р1, Рё, 1г, КЬ, Ре, РЬ и Мо в сернокислых растворах тиокарбамида. Показано, что все исследованные платиновые метатлы анодно растворяются в изученных растворах. Повышение концентрации тиокарбамида, а также снижение концентрации серной кислоты в растворе увеличивают скорость растворения платиновых металлов. Установлено, что железо и молибден также растворяются в кислых тиокарбамидных растворах, свинец во всех исследованных электролитах не растворяется. Таким образом, селективное отделение благородных металлов путем их анодного растворения может быть осуществлено только от свинца. Показана также возможность отделения золота и серебра от меди в условиях нотенцио-статического электролиза и определены условия электрохимического процесса. [c.85]

Старый слой металлов платиновой группы можно снять растворением его в царской водке или анодным растворением в процессе электролиза в растворах соляной кислоты концентрацией выше 5 и. Для снятия старого слоя платиновых металлов предложена также обработка электродов расплавами NaOH или КОН в смеси с такими окислителями, как NaNOg, KNO3 [1931 при температуре выше 250 °С, расплавленными окислителями, содержащими органические основания [194], или расплавами, содержащими бису.тьфат или пиросульфат щелочных металлов [195]. Слой платиновых металлов или их окислов может быть снят также при обработке электрода кислым или щелочным раствором перекиси водорода с последующим растворением в соляной кислоте [196]. [c.179]

Некоторые вещества по причинам, которые будут ясны из дальнейшего, вызывают понижение водородного перенапряжения. Герасименко и Слендик нашли, что растворенные в электролитах платиновые металлы даже в ничтожных концентрациях вызывают существенное снижение перенапряжения на ртути. Этим объясняется появление каталитических волн в полярографии. Бокрис и Конвей и Нарай-Сабо указали также в числе веществ, действующих подобным образом, Р1С14. Полагают, что платина или другие платиновые металлы, на которых перенапряжение водорода в соответствии с опытными данными существенно ниже, высаживаются на поверхности электрода. Этот эффект, следовательно, относится не к собственно перенапряжению на данном металле, так как поверхность металла химически изменена. [c.603]

Восстановление металлами ( цементация ). Платина, палладий, родий, иридий и золото могут быть осаждены в виде металлов при действии на слабокислые растворы их солей цинка, магния, меди и железа [8, 39—43]. -Выделяющиеся осадки металлов почти всегда содержат примененный для осаждения металл. Они могут содержать также примеси других элементов, находившихся в растворе. Большое влияние на полноту осаждения платиновых металлов оказывает кислотность раствора чем она выше, тем больше возможность растворения выделяющегося металла. Повышение концентрации солей в растворе (хлори-стапо натрия, хлористого аммония и других) уменьшает степень извлечения платиновых металлов цементацией. [c.253]

Наряду с нейтральными или кислыми растворами особенно пригодны для таких отделений растворы двойных солей с щавелевокислым аммонием или цианистым калием. В последних могут быть часто отделенья также металлы, разделение которых в кислых растворах уже не удается. Так, платина не может быть отделена в кислом растворе от близких к ней металлов серебра, ртути, золота, т. е. металлов с почти одинаковой упругостью растворения напротив, в растворе цианистого калия отделение отлично удается. Причина этого заключается в образовании комплексной соли 2К , Pt( N)g , отрицательный ион которой лишь в чрезвычайно незначительной степени диссоциирован на + + и 6СН .-Вследствие такой незначительной концентрации ионов, платина не выделяется при э. с. тока, достаточной для выделения ионов, других металлов. На практике также часто пользуются такими приемами, например,, при электролитическом раффинировании золота ). Если применять в качестве электролита разведенную теплую соляную кислоту, то золото-растворяется на аноде, состоящем из сырого золота вместе с платиновыми металлами на катоде же выделяется только золото, в то. ремя, как последние могут накопляться в растворе в виде комплексных ионов . [c.310]

Электрохимическое поведение металлов платиновой группы характеризуется рядом особенностей. Эти металлы необратимы по отношению к собственным ионам в растворе и потенциал их определяется концентрацией водородных ионов. Стандартные потенциалы этих металлов намного положительней водородного потенциала. Процессы катодного осаждения и анодного растворения сопровождаются высоким перенапряжением. Поскольку перенапряжение водорода на платиновых металлах невелико, то выхода металла по току при их электроосажденни в ряде случаев не достигают теоретического. [c.127]

Для гальванического осаждения рутения разработан ряд электролитов, в том числе хлоридные, сульфаминовые, нитрозохлоридные и др. Наиболее простыми как по способу приготовления, так и по составу являются хлоридные электролиты [23]. Для приготовления электролита в стеклянную ванночку насыпают расчетное количество порошка металлического рутения и заливают его соляной кислотой с концентрацией НС1 35—40 г/л (1Н) в количестве, отвечающем заданному объему электролита. Чтобы ускорить процесс растворения, порошок рутения разделяют на две части стеклянной переборкой по дну ванны и вводят в каждое из ее отделений по платиновому электроду, погружая их в порошок и надежно изолируя участки электродов, соприкасающихся с электролитом. Электроды подключают к источнику переменного тока с промышленной частотой 50 гц и электролитически растворяют рутений при температуре 25—30° С и плотности тока 50 а дм . Этот способ обеспечивает высокую скорость растворения рутения до 8 г/л в пересчете на металл за 24 ч и минимальные потери металла при растворении. Он пригоден для растворения рутения в соляной, серной, сульфаминовой и других кислотах. [c.100]

Получать рафинированный таллий высокой чистоты можно амальгамным способом. Процесс проводят в трехсекционном электролизере с подвижным амальгамным анодом. Исходный черновой таллий растворяют в ртути или в оборотной амальгаме вплоть до концентрации таллия 30—40%. Полученную амальгаму подвергают анодному растворению сначала в сернокислом электролите, затем в щелочном растворе трилона Б (как описано ранее). Чтобы получить таллий из очищенной амальгамы, применяют электролит, содержащий 40—70 г/л Т1СЮ4 и 60—120 г/л НаС104. Чтобы осадок таллия был плотным, в электролит вводят натриевую соль карбоксиметилцеллюлозы для предотвращения окисления и перехода в электролит ртути добавляют сульфат гидразина или гидроксиламина (1%). pH электролита 2—3, катод таллиевый или платиновый, катодная плотность тока 0,3—0,6 А/дм . Растворяют амальгаму до остаточного содержания таллия 1%. Катодный таллий переплавляют. Таким путем получают металл с примесями меиее ЫО %. Содержание ртути в нем порядка Ы0 %. [c.358]

Для титана, циркония, гафния и их сплавов обычно в качестве растворителя рекомендуется смесь борофтористоводородной кислоты с серной или соляной кислотой. При низких концентрациях борофтористоводородной кислоты можно использовать для растворения стеклянную посуду. Для растворения титана и большинства титановых сплавов может служить серная или соляная кислота. Титан, цирконий, гафний и большинство сплавов этих металлов легко растворяются во фтористоводородной кислоте. В этом случае необходимо применять платиновую или полиэтиленовую посуду. [c.16]

Была сделана попытка определить потенциостатическим путем отдельно анодную и катодную стадии реакции гидрирования, которым, по всей вероятности, свойствен электрохимический механизм. Такими реакциями являются гидрирование нитросоединений, окисей азота, а также азотистой и азотной кислот. Все эти реакции на твердых гладких электродах подробно изучены, особенно с точки зрения электродной кинетики и механизма реакции. В литературе опубликованы результаты исследования кинетики восстановления азотной кислоты на некоторых металлах. Однако при гидрировании на порошкообразных катализаторах в суспензии передача зарядов несколько осложняется. При использовании катализаторов в виде прессованных таблеток могут возникнуть заметные градиенты концентрации. Во избежание обоих недостатков мы выбрали следующий метод. На рисунке 6 изображена ячейка со стеклянным фильтром, в котором в качестве вспомогательного электрода помещается позолоченная платиновая сетка. При отсасывании электролита на фильтре оседает слой исследуемого катализатора. Создаются условия, при которых обеспечивается подача с постоянной скоростью свежей порции электролита, насыщенного одним из компонентов реакции — водородом. В качестве субстрата выбран сантимо-лярный раствор азотистой кислоты в 2н. Н2804. Растворенный кислород удаляется из электролита током аргона. Скорость электрохимического окисления водорода, а в другом растворе — восстановление азотистой кислоты измеряли потенциостатическим методом. [c.105]

Определение кадмия и свинца в меди. Растворяют 1 г меди в кварцевом стакане в 10—15 мл азотной кислоты (1 1) и кипятят раствор 2—3 мин для удаления окислов азота. Раствор охлаждают, разбавляют бидистиллятом до объема 60—70 мл и добавляют 0,5 мл концентрированной серной кислоты. Проводят электролиз с платиновым сетчатым катодом в течение 1—1,5 ч при токе Баи напряжении 2 в. Затем раствор в стакане упаривают до состояния влажных солей и растворяют соли в 10—15 мл 1 М раствора хлорида калия. Переносят раствор в электролизер, добавляют 500 лгкг ртути (П) и удаляют кислород током инертного газа в течение 10—-12 мин. Проводят электролиз перемешиваемого раствора в течение 20 мин при потенциале —1,1 в. Прекращают перемешивание, дают раствору успокоиться 1 мин и снимают анодную поляризационную кривую. Потенциалы максимумов токов электрохимического растворения кадмия и свинца наблюдаются в интервалах потенциалов (—0,7) — (—0,6) в и (—0,5) — (—0,45) в. Концентрацию ионов металлов находят методом добавок. [c.61]

При этом образуются растворы, содержащие значительные количества катионов аметаллов. Например, после травления изделий из меди получается раствор, содержащий 0,44 моль/л (МН аЗаОд, 0,49 моль/л растворенной меди, 0,98 моль/л сульфатов. Чтобы снизить содержание катионов металлов и сульфатов и повысить концентрацию персульфата аммония, т. е. сделать раствор пригодным для повторного использования, предложено подавать его в анодное пространство электролизера с гомогенной катионообменной мембраной, используемой в качестве диафрагмы, платиновым анодом и стальным катодом [555]. Катодное пространство электролизера заполняют раствором, содержащим 0,5 моль/л (ЫН4)2504 и 0,5 моль/л Н2,504- Электролиз проводят при анодной плотности тока 8—12 кА/м и температуре анолита 25— 30 °С. Для понижения выхода по току кислорода, являющегося основным побочным продуктом на аноде, в анолит вводят 0,2% карбамида. При электролизе на аноде протекает реакция [c.183]

У электрода должен, следовательно, существовать определенный скачок потенциала. На электроде мы имеем немного металла, в растворе — ионы металла. Скачок потенциала, однако, ни в коем случае не должен быть (да почти никогда и не бывает) равным тому, который показывает соответственный массивный металл, опущенный в раствор, так как осажденный на электроде металл или же его твердый раствор в данном электроде не обладает концентрацией массивного металла. Это воззрение кажется на первый взгляд странным, так как мы привыкли считать концентрацию металла неизменной последнее справедливо однако лишь до определенного предела. Если слой металла не достиг, по крайней мере, толщины в одну молекулу, то он не действует более как массивный металл. Это подтверждается опытами Обербека ), а также Кенигсбергера и Мюллера 2). При осаждении соответствующих металлов из растворов их солей на платиновых пластинках последние в растворе соли данного металла показывали скачок потенциала массивного металла только в том случае, если осадилось определенное количество последнего при меньших количествах они давали меньшее значение соответственно меньшей концентрации. Если мы вспомним, что газы и растворенные вещества обладают упругостью растворения, зависящей от их концентрации, то это наблюдение не будет нам более казаться удивительным. [c.297]

Для получения различных электролитов большой теоретический интерес представляет растворение платины в серной кислоте под действием переменного тока с общепринятой частотой в 50 гц. Этот процесс был изучен для ряда металлов проф. Л. И. Каданером [14]. Концентрация серной кислоты берется с учетом наличия как связанной, так и свободной кислоты. Подогрева электролита пе требуется. Электродами служат платиновые пластинки. Плотность тока 15—25 а дм . Растворение платины происходит с низким выходом по току, равным 0,10—0,15%. Медленность процесса искупается его простотой. [c.79]