Деполимеризация полидиметилсилоксанов

При гидролизе диметилдихлорсилана водой образуется смесь полидиметилсилоксанов линейного и циклического строения по схеме, приведенной на стр. 181. Для перевода линейных полидиметилсилоксанов в олигомеры циклического строения эту смесь подвергают деполимеризации. Процесс идет в присутствии катализатора (едкого кали) по такой схеме [c.184]

Суммарно процесс деполимеризации линейных полидиметилсилоксанов может быть выражен уравнением [c.185]

В дальнейшем оказалось [31], что деполимеризация линейных полидиметилсилоксанов остается преобладающим процессом даже при окислении полидиметилсилоксанов при 400°С, причем на скорость деполимеризации сильно влияет природа концевых групп при наличии гидроксильных групп интенсивность процесса максимальная, замена их метильными радикалами вызывает резкое торможение процесса. Ускоряющее действие концевых гидроксильных групп на процесс деполимеризации силоксановых цепей объясняется реализацией в этом случае координационного механизма, согласно которому отщепление низкомолекулярных циклосилоксанов происходит с конца макромолекулы через промежуточное образование комплекса с участием гидроксильной группы. Отсутствие концевых гидроксильных групп, а также наличие в макромолекулах разветвлений и гетероатомов, препятствующих образованию отмеченного промежуточного комплекса, естественно, должно затруднять деполимеризацию и тем самым приводить к возрастанию термической стойкости полимеров, что и наблюдается в действительности. [c.224]

При нагревании полидиметилсилоксанов при 200—250 °С в присутствии кислорода в основном протекают три реакции окисление углеводородных групп, деполимеризация силоксановой цепи и структурирование. Процесс окисления сопровождается образованием новых группировок 81—0—81 в местах отщепления метильных [c.48]

Известен процесс деполимеризации полидиметилсилоксанов под действием четыреххлористого титана [1579]. Таким образом,, реакция Т1Х4 с гексаалкилдисилоксанами или с линейными силоксановыми полимерами приводит к расчленению молекулы за счет разрыва связей 51—О. В случае циклических силоксанов происходит разрыв кольца [c.375]

Исследованы закономерности перегруппировки силоксановых связей на примере о, и)-гексаметилолигодиметилсилоксанов и ряда простейших олигодиметилсилоксанов линейного и циклического строения [37—39]. На основании экспериментального материала [37] сделан вывод, что при температурах до 400°С процесс деполимеризации полидиметилсилоксанов может быть описан общей схемой. [c.224]

Исходное сырье диметилциклосилоксаны — продукты деполимеризации линейных полидиметилсилоксанов (60—85% тег-рамера, 13—20% пентамера, 0,5% гексамера и до 5% тримера, 4 = 0,95- 0,96) этилтриэтоксисилан (не менее 97% (фракции 158—160 °С) монобутиловый эфир олигооксипропиленокси-этиленгликоля — лапрол 1604-2-50, тип А (1—1,2% НО-групп, не более 0,1% влаги) каменноугольный толуол марки Б [не менее 95% (об.) фракции 109,9—111°С] трифторуксусная кислота (т. кип. 72,4 °С) гидроксид калия (х. ч.) ледяная уксусная кислота моноэтаноламин — вязкая гигроскопичная жидкость (т. кип. 171,1 °С при 1013 гПа, плотность 1,017 г/см ) или бикарбонат натрия марки ч.— бесцветные кристаллы (т. пл. 160°С, плотность 2,16—2,22 г/см ). [c.188]

При нагревании линейных полидиметилсилоксанов в вакууме или в токе инертного газа при 350—400 и выше главным образом расщепляются связи 51—О и образуются циклодиметилсилоксаны с практически количественным выходом [448, 709—717]. Так, деполимеризация в вакууме при 350—400° силоксанов, полученных при гидролизе диметилдихлорсилана, приводит к образованию смеси циклосилоксанов, состоящей из Вз (44%),04(24%),В5(9 %), 0б(10%) и высших циклов (13%) [715]. [c.76]

Линейный полимер с вязкостью 2500 спз, полученный путем щелочной поликонденсации полидиметилсилоксанов при 150° С, нацело деполимери-зуется при 300° С. Введение в него эфиров фосфорных кислот, дезактивируюпщх оставшиеся следы щелочи, стабилизирует полимер, позволяя удалять летучие компоненты при 300° С без заметной деполимеризации. Вулканизаты из модифицированного таким образом полидиметилсилоксана обладают уменьшенным остаточным сжатием [446—449]. [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология