Поликонденсация из щелочного раствора

Разработка методики поликонденсации иа границе раздела двух фаз (гл. 3) сделала возможными синтезы ряда полимеров, которые не удавалось получить иным путем. В основе этой методики лежит взаимодействие хлорангидрида двухосновной кислоты, растворенного з инертном, не смешивающемся с водой растворителе, с водным раствором второго компонента, например с диамином в щелочном растворе. Поскольку эта реакция проходит на границе раздела двух растворов, желательно сделать поверхность раздела возможно большей, чтобы ускорить основной процесс и свести к минимуму побочные реакции. [c.21]

Для осуществления межфазной поликонденсации фосген растворяют в метиленхлориде, диоксисоединение — в водном щелочном растворе. В качестве катализатора добавляют ацетат натрия, бромид или хлорид тетраметил аммония. Реакция протекает при энергичном перемешивании при комнатной температуре, в простейшем оборудовании. [c.119]

АН-2Фг при этом возрастает. Этот эффект обусловлен тем, что в анионите АН-2Фг, являющемся продуктом поликонденсации метилольных производных полиэтиленполиаминов и фенола, при контакте с раствором щелочи происходит катионообмен водорода в фенольном гидроксиле на ион натрия (образование фенолята). Поскольку подобный обмен, как известно [4], происходит лишь в щелочной среде, то вполне очевидно, что степень обмена повышается с увеличением щелочности раствора. Таким образом, фенольные ядра анионита, инертные при значениях рН<7, в щелочной среде выступают как слабокислотные катионообменники с гидроксильными функциональными группами. Водородная форма подобного рода катионитов в набухшем состоянии имеет наименьший объем по сравнению с солевыми формами (для одновалентных металл-ионов). Это и приводит к повышению набухаемости анионита АН-2Фг с ростом концентрации контактирующего с ним раствора едкого натра. [c.40]

Превращение трихлорфенола в продукты, нерастворимые в щелочном растворе, характерно в случае проведения реакции в щелочной среде и когда в качестве исходного продукта взят трихлор-фенолят. Эти продукты характеризуются более высокой средней степенью поликонденсации —17- 22, содержат меньшее количество хлора и фенольных гидроксилов, чем щелочнорастворимые фракции, однако содержание кислорода в них высокое — до 22%. Это позволяет сделать вывод о том, что ароматические ядра в основном связаны через эфирный кислород. [c.149]

Теми же авторами двухстадийным методом поли-2,6-бенз-тиазолы были получены с использованием на первой стадии метода межфазной поликонденсации [48, 52, 54]. Реакция заключалась во взаимодействии щелочных растворов 3,3 -димер- [c.76]

Для получения линейных полиуретанов достаточно удобным оказался также метод межфазной поликонденсации с применением водно-щелочных растворов диаминов и растворов бас-хлорформиатов диолов [88, 91, 92, 93] в бензоле. [c.131]

Бисфенол А, подаваемый из хранилища 1, растворяется в водном растворе едкого натра в аппарате 2. Поскольку такой раствор может окисляться, то он не должен храниться длительное время. Растворение осуществляется непрерывно, причем узел подачи порошкообразного бисфенола соединен с узлом растворения так, чтобы раствор получался с минимальным колебанием концентраций. Полученный водно-щелочной раствор бисфенолята подается в реактор 4, в который непрерывно подается фосген из резервуара 3 и метиленхлорид. Образующийся в реакторе 4 олигомер отличается от олигомера, полученного периодическим способом, меньшей вязкостью и лучшей реакционной способностью, но уступает ему по стабильности при хранении. Олигомер из реактора 4 через промежуточную емкость 5 передается в реактор поликонденсации 6, снабженный мощной мешалкой, в который подаются добавочное количество едкого натра, ка- [c.71]

Первый из этих способов, наиболее примитивный, является по существу реакцией поликонденсации на границе раздела газообразной (пузырьки фосгена) и жидкой фаз (щелочной раствор дифенилолпропана). Образующийся поликарбонат тотчас выделяется из раствора он сильно загрязнен щелочью и низкомолекулярными фракциями и должен быть тщательно очищен промывкой водой и переосаждением. Этим путем образуются поликарбонаты со сравнительно невысокими средними молекулярными весами. Кроме того, при данном способе значительное количество фосгена теряется, так как при взаимодействии с водой, в особенности в присутствии щелочи, он разлагается с образованием углекислого газа и соляной кислоты по реакции [c.519]

Во второй стадии полученное соединение подвергается поликонденсации с формальдегидом в кислом или щелочном растворе до образования нерастворимого продукта [c.151]

Образование связей 81—О—А1 в скелете силикаалюмогелей при взаимодействии щелочных растворов силиката и алюмината натрия может происходить в результате реакции поликонденсации между простейшими и более сложными гидроксилированными силикатными и алюминатными ионами [c.82]

При поликонденсации фенола с формальдегидом в кислой среде образуются новолаки, отличающиеся от продуктов, которые образуются в щелочном растворе. [c.34]

Окислительную поликонденсацию продуктов щелочного плавления током воздуха проводили прп перемешивании в течение 10 час в водно-щелочном растворе при комнатной температуре. После переосаждения из 96%-ной НгЗО и обработки в вакууме при 150° полученный полимер представлял собой порошок глубокого темносинего цвета, растворимый в 96%-ной серной кислоте, [c.297]

Эту реакцию можно проводить разными способами, получила распространение межфазная поликонденсация фосген пропускают через водный щелочной раствор дифенилолпропана и органический растворитель, не смешивающийся с водой. Технологический процесс состоит из стадий фосгенирования, промывки раствора полимера, высаждения полимера и выделения его из суспензии, сушки полимера и регенерации растворителей. [c.277]

В реактор 1, снабженный лопастной мешалкой (8—12 об/с), загружают 10%-ный щелочной раствор ДФП, метиленхлорид, катализатор (соль четвертичного аммониевого основания), а затем в перемешиваемую смесь при 20—25 °С вводят фосген. Поликонденсацию проводят в течение 7—8 ч в атмосфере азота или аргона, так как феноляты окисляются кислородом воздуха. Выделяющееся тепло реакции отводится при помощи холодной воды, подаваемой [c.246]

Описан непрерывный метод получения поликарбоната с высоким молекулярным весом, скорость которого в 7 раз превышает скорость периодического процесса в реакторах равного объема [7]. Поликонденсация может проводиться в колоннах насадочного типа. В качестве насадки может быть использована насадка Берля и другие насадочные материалы, широко применяемые для заполнения аппаратов колонного типа, например стеклогелик (спиралевидная стеклянная насадка). Колонна состоит из нескольких секций. Первая (верхняя) секция с ( вн = 50,8 мм и высотой 106,8 см является теплообменником и состоит из стеклянных трубок, по которым циркулирует охлаждающая вода. Рабочие секции колонны заполнены насадкой. Водно-щелочной раствор [c.69]

И на скорость растворения, и на растворимость кремнезема сильно влияет присутствие ионов алюминия, в меньшей степени -ионов Ре(П1). Если не рассматривать экзотические способы об разования золей (такие как диспергирование гелей или пирогенио го кремнезема в слабых щелочных растворах), то основным спосо бом производства золей нужно считать полимеризацию мономер ного кремнезема, который можно получить, например, пропуская раствор силиката через слой катионита в Н -форме. Эта полиме ризация или, точнее, поликонденсация с образованием силоксано вой связи, происходит при участии ионных форм [c.74]

Фосфорсодержащие полиамиды получены Шонфелдом и Уолт-чером [197] методом межфазной поликонденсации. При сливании раствора дихлорангидрида фенилфосфиновой кислоты в хлороформе со щелочным раствором гексаметилендиамина образуется полимер с мол. в. 1400—4700, в зависимости от условий реакции. Температура размягчения его —100°. При нагревании в вакууме до 360° он быстро разлагается. Кроме гексаметилендиамина, был использован также Н,Ы -диэтилэтилендиа-мин. В этом случае реакция протекала в сторону образования циклического продукта. [c.350]

Синтез полиэфиров межфазной поликонденсацией. Метод синтеза полиэфиров межфазной поликонденсацией был с успехом использован для получения поликарбонатов и пелиарилатов. Сущность метода заключается в том, что реакция между хлорангидридом дикарбоновой кислоты и двухатомным фенолом, точнее фенолятом двухатомного фенола, происходит при сливании раствора хлорангидрида дикарбоновой кислоты в органическом растворителе с водным щелочным раствором двухатомного фе> нола. Реакция проводится обычно при интенсивном перемешивании реакционной массы при атмосферном давлении и низкой температуре (обычно при комнатной). Преимущества этого метода синтеза перед методом получения полиэфиров многочасовой поликонденсацией в токе инертного газа при повышенных температурах совершенно очевидны. Методом межфазной поликонденсации удается получить полиэфиры значительно более высокого молекулярного веса, чем в случае полимеров, получаемых поликонденсацией при повышенной температуре. Кроме того, этот метод целесообразно использовать для получения полиарилатов из термически нестойких исходных веществ и веществ, содержа- [c.195]

Поликонденсацию на поверхности раздела двух несмешиваю-щихся жидких фаз проводят добавлением при энергичном перемешивании раствора эпихлоргидрина в бутаноле или в циклогексаноне к водно-щелочному раствору дифенилолпропана. Молеку- [c.151]

Изучено влияние некоторых параметров на синтез поликарбонатов взаимодействием диана и фосгена методом межфазной поликонденсации. В присутствии нерастворителя для полимера введение фосгена в щелочной раствор фенолята диана и ксилола молекулярный вес поликарбоната повышается при увеличении ск0р0(сти фосгенирования. Введение в систему катализатора по окончании фосгенирования лишь незначительно увеличивает молекулярный вес полимера. Поликонденсация при этом протекает только на поверхности суспендированных частиц полимера, следствием чего является второй максимум на кривой распределения. Повышение же температуры после фосгенирования до 80° С значительно повышает молекулярный вес полимера. [c.252]

С целью повышения молекулярного веса поликарбонатов предложено осуществлять межфазную поликонденсацию в две стадии 2 282. Согласно одному патенту 281, к щелочному раствору б с-фенола в присутствии метиленхлорида добавляют фосген до нейтральной реакции. Получают поликарбонат с коэффициентом поликонденсации 30—40. Органический слой отделяют, обрабатывают новым разбавленным раствором NaOH и получают поликарбонат с коэффициентом поликонденсации 85. В другом способе предлагается первую стадию межфазной поликонденсации проводить обычным образом при перемешивании, а вторую проводить в тонком слое 82. [c.253]

При межфазной поликонденсации на молекулярный вес и выход полиарилатов большое влияние оказывают многочисленные факторы, что в некоторой степени затрудняет воспроизводимость результатов опытов и понимание этого сложного процесса. В большинстве работ показано, что лучшие результаты получены при добавлении хлорангидридов дикарбоновых кислот в органическом растворителе к водно-щелочному раствору двухатомных фенолов з. 85,74 хотя хорошие результзты получены и при обратном порядке сливания растворов Выход и молекулярный вес полиарилатов зависят от скорости перемешивания природы органического растворителя 64,69,74 концентрации реагирующих ве-ществ 70,73 температуры реакции природы и количества эмульгаторов 5.6 . 74 от характера стабилизаторов эмульсии , катализаторов (в качестве катализаторов используют четвертичные ам- [c.14]

При дальнейшем нагревании эти промежуточные продукты реакции превращаются в смолы — бакелиты. Различают три отчетливые ступени при поликонденсации фенола с формальдегидом в щелочном растворе. Первоначальный продукт поликонденсации, представляющий собой жидкость или полутвердое вещество — бакелит Л (резол, резольная смола), переходит при продолжительном нагревании в промежуточный бакелит В (резитол) —твердое плавкое вещество, нерастворимое в щелочи, спирте, спиртобензольной смеси и не набухающее в них. Если бакелит В подвергнуть нагреванию под давлением, то он превращается в бакелит С (резит), который и входит в состав готового изделия [c.332]

Наиболее высокоплавкие полиамиды, приведенные в табл. VI. 1, очень плохо растворимы в органических растворителях. Поли-л-фениленизофталамид медленно растворяется в концентрированной серной кислоте при комнатной температуре, в кипящей фосфорной кислоте и в кипящем диметилацетамиде, содержащем 3% СаС1г. Для формования волокна из полиамида, получаемого поликонденсацией в растворе, применяются растворители амидного типа с добавкой таких солей, как, например, хлориды щелочных и щелочноземельных металлов . [c.106]

При дальнейщем нагревании эти промежуточные продукты реакции превращаются в смолы — бакелиты. Различают три отчетливые ступени при поликонденсации фенола с формальдегидом в щелочном растворе. Первоначальный продукт поликонденсации, представляющий собой жидкость или полутвердое вещество — бакелит Л (резол, резольная смола), переходит при продолжительном нагревании в промежуточный бакелит В (резитол)—твердое плавкое вещество, не- [c.332]

При межфазной поликонденсации реакция между хлорангид-ридом дикарбоновой кислоты и двухатомным фенолом протекает на границе раздела двух фаз, образующейся при сливании раствора хлорангидрида дикарбоновой кислоты в органическом растворителе с водно-щелочным раствором двухатомного фенола. Реакция осуществляется при атмосферном давлении и низкой (чаще всего комнатной) температуре за очень короткое время (несколько минут). Обычно полимер выделяют из реакционной массы с помощью осадителя, а затем выпавший полимер отфильтровывают и промывают. Основная реакция межфазной поликонденсации может быть описана уравнением [c.13]

Правда, первым примером синтеза полиарилатов ароматических дикарбоновых кислот межфазной поликонденсацией можно считать работу Вагнера , в которой описано взаимодействие жидкого хлорангидрида дикарбоновой кислоты с водным щелочным раствором бисфенола в отсутствие органического растворителя, [c.14]

При прямом фосгенированни через водный щелочной раствор дифенилол-пропана в присутствии метиленхлорида (в случае гомогенного способа поликонденсации) или в отсутствие метиленхлорида (в случае гетерогенного) при 27—30°С пропускают газообразный фосген. Сначала образуется низкомолекулярный продукт. Дальнейший рост полимерной цепи протекает под действием катализаторов, в качествё которых применяют четвертичные аммониевые соли, например хлористый триэтилбензиламмоннй или триэтиламин. При этом образуется вязкий раствор поликарбоната в метиленхлориде (гомогенный способ) или выпадает твердый зернистый осадок (гетерогенный способ). Полимер отмывается водой от побочных продуктов реакции — натриевой соли, двууглекислого натрия и избытка щелочи, затем отгоняется растворитель (при гомогенном способе), полимер сушится при 100—110° С и гранулируется. [c.271]

Из аппарата для растворения 2 водно-щелочной раствор дифенилолпропана 10%-ной концентрации поступает через фильтр 3 в реактор поликонденсации 1, затем в реактор добавляют растворитель — метиленхлорид и катализатор и при 25—30° С пропускают газообразный фосген. Реакция фосгенирования проходит с выделением тепла. Для отвода тепла в рубашку реактора подают охлажденный рассол. Образующийся полимер растворяется в метиленхлориде, и в реакторе обра- [c.268]

Образование алюмосиликатных частиц (блоков) с упорядоченной структурой в жидкой фазе гелей может происходить по реакции поликонденсации между гидр-оксилированными силикатными и алюминатными ионами, отщепляющимися при растворении скелета геля. Такие реакции даже при комнатной температуре, как это следует из скорости образования силикаалюмогелей, должны происходить с большими скоростями. Поэтому скорость образования зародышей в силикаалюмогелях должна ограничиваться скоростью растворения их алюмосиликатного скелета в щелочных растворах и должна поэтому увеличиваться с ростом концентрации щелочи в гелях. Действительно, хорошо известно, что скорость кристаллизации силикаалюмогелей увеличивается с рос- [c.47]

Процессу поликонденсации соединения III предшествовал гидролиз в щелочном растворе, который оканчи- [c.297]

Межфазная пдликонденсация. Межфазная поликонденсация протекает на границе раздела фаз, образующейся при сливании раствора дихлорангидрида дикарбоновой кислоты (или смеси дихлорангидридов разных дикарбоновых кислот) в органическом растворителе (раствор I) с водно-щелочным раствором двухатомного фенола (раствор П). В промышленности этот процесс осуществляют следующим образом. В аппарате 1 (рис. Х1У.5) готовят раствор I из дихлорангидридов терефталевой и изофталевой кислот в -ксилоле, а в аппарате 2 — раствор И из ДФП, водного раствора едкого натра и эмульгатора. Профильтрованные растворы подают в реактор 3, где при 20— 25 °С и перемешивании мешалкой в течение 20—40 мин происходит реакция поликонденсации, сопровождающаяся выделением [c.250]

Раствор дихлорангидрида изофталевой кислоты в тетрагидро- )уране смешивают с водно-щелочным раствором л -фениленди-амина при температуре 5—10°С и интенсивном перемешивании. Выделяющийся при поликонденсации хлористый водород связы-зается растворенной содой (или щелочью), а полимер выпадает [c.289]

Гетерофазная поликонденсация в большинстве случаев основана на применении в качестве одного из исходных компонентов галоидоангидридов дикарбоновых кислот. При гетерофазной поликонденсации хлорангидриды растворяются в не с.мешиваю-щемся с водой растворителе, второй компонент, например соответствующий диол в виде его щелочных солей (феноляты натрия двухатомных фенолов) или диамины (а также их соли), растворен в воде обычно в присутствии необходимого количества щелочи. [c.67]

Первыми работами по гетерофазной поликонденсации с получением полиэфиров (точнее, поликарбонатов) являются опыты Эйнхорна . Автор проводил взаимодействие щелочного раствора резорцина или гидрохинона с рассчитанным кол1Гчеством растворенного в толуоле фосгена. Были получены поликарбонаты [c.70]

Шнелл применил метод гетерофазной поликонденсацни для получения поликарбонатов на основе бис-(4-оксиарил)-алканов. Автор указывает, что поликарбонаты с мол. вес. до 150 ООО могут быть получены пропусканием фосгена через щелочной раствор соответствующих бисфенолов, например 2,2-бпс-(4-оксифенил)-пропана, в присутствии не смешивающегося с водой растворителя. Для получения высокомолекулярных продуктов рекомендуется добавлять некоторое количество четвертичных аммониевых оснований. Можно брать относительно небольшое количество растворителя (например, 40% по отношению к загруженному бисфенольному компоненту). По-видимому, в этих условиях поликонденсация протекает не только на поверхности раздела фаз. Очевидно, здесь определенную роль играет взаимная диффузия низко- и высокомолекулярных компонентов реакции. [c.70]

При получении поликарбонатов поликонденсацией на поверхности раздела фаз с применением аминов в качестве катализатора концевые эфирные группы хлоругольной кислоты быстро гидролизуются и поэтому полимер не содержит хлора. При поликонденсации, проводимой в отсутствие катализаторов, для полного завершения гидролиза концевых групп хлоругольной кислоты требуется дополнительная выдержка полимера в ш,елочной среде. Для сокращения времени выдержки после отделения щелочного раствора солей добавляют небольшие количества растворов некоторых аминов, таких, как пиридин, хинолин, N-мeтилaнилин или толуидин. [c.50]

Прп поликонденсацин на поверхности раздела фаз поликарбонат получается в виде отдельных твердых частиц. На первых стадиях реакции образуется дисперсия поликарбоната в водно-щелочном растворе. Во время поликондепсацип дисиерспая органическая фаза превращается в вязкий раствор. Коагуляцию дисперсно фазы можно предотвратить добавлением эмульгирующих и диспергирующих агентов, например сульфатов жирных спиртов, поливинилового спирта, окиси кальция и окиси магн 1Я. По окончании поликонденсации после испарения части растворителя или при добавлении осадителя диспергированные капли поликарбоната превращаются в твердые частицы, которые отфильтровывают и промывают. После высушивания получаются сферические гранулы, диаметр которых колеблется в широких пределах в зависимости от условий обработки [c.55]

В реактор поликонденсации 1 (рис. 34) загружают в водно-щелочной раствор дифенилолпропана из аппарата для растворения 2, затем добавляют метиленхлорид и катализатор и при 20—25пропускают газообразный фосген. Выделяющееся тепло реакции отводится при помощи холодной воды, подаваемой в рубашку аппарата. Образующийся полимер растворяется в метиленхлориде. Содержимое реактора в виде вязкого раствора поступает в деконтатор-промыватель 5 (в котором оно промывается водой и раствором соляной кислоты), а затем в аппарат для обезвоживания 6. Пары воды, проходя через насадочную колонну 7, конденсируются в холодильнике-дефлегматоре 8 и поступают в сборники водного слоя. Раствор полимера поступает в аппарат 9, где полимер высаждается осадите-лем (метанол или ацетон). Суспензия поликарбоната фильтруется на фильтре И (барабанный или нутч-фильтр). Смесь растворителя и осадителя поступает на регенерацию и ректификацию, а порошок полимера в сушилку 12, затем в гранулятор 13 для получения гранул. [c.54]

Известно, что получение поликарбонатов межфазной поликонденсацией иногда осуществляют как бы в две стадии. Вначале пропускают фосген в систему водно-щелочной раствор бмс-фенола — метиленхлорид и оканчивают реакцию к моменту нейтрализации. Органическую фазу, содержащую низкомолекулярный поликарбонат, отделяют, добавляют к ней свежий водно-щелочной раствор и катализатор (например, тетраметиламмонийбромид), перемешивают и получают таким образом уже высокомолекулярный поликарбонат. [c.68]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология