Триазолы и оксадиазолы

Исследованы пути получения энергонасыщенных соединений на основе производных 1,2,5-оксадиазола. Оптимизация метода получения 3,5-ди(4-амино-1,2,5-оксадиазол-3-ил)-/Я-1,2,4-триазола (I) позволила поднять выход до 90%. Обменной реакцией Na-соли соединения (I) получен ряд неорганических солей, которые предложены как катализаторы горения смесевых композиций. Нитрование соединения (I) привело к соответствующему динитроаминовому производному. Изучается алкилирование этого соединения. [c.151]

Расщепление кислотами встречается реже. При продолжительной обработке концентрированной соляной кислотой диалкил-, 3,4-триазолов происходит расщепление гетероциклического кольца [2981 в разбавленной серной кислоте 2-амино-5-фенил-1,3,4-оксадиазол расщепляется с образованием гидразина и бензойной кислоты [323]. Нитрование 2-метил-4-фенил-Д -1,3,4- [c.405]

Гетероатомы в 1,2,4-положении. Амидоксимы и амидины (148 2 = 0, НН) реагируют с хлорангидридами и другими соединениями с образованием 1, 2, 4-оксадиазолов и 1, 2, 4-триазолов (149 [c.224]

ТРИАЗОЛЫ И ОКСАДИАЗОЛЫ Триазолы [c.143]

По реакциям 1,3-диполярного присоединения получали различные триазолы и другие аналогичные восстановленные циклы типа тетразолов, пентазолов, оксазолов, а также изоксазолы и подобные им восстановленные циклы, иапример, 1,2,4-оксадиазолы, тиодиазо-лины, фуроксаны, и другие соединения. Одно из последних применений этой реакции приведено в примере а. [c.556]

Для синтеза карбеновых прекурсоров, бмс-1,2,4-триазолов 9а, Ь, разработан новый способ, который заключается в рециклизации мостиковых бмс-1,3,4-окса-диазолов 11а, b под действием ароматических аминов. Ранее рециклизации 1,3,4-оксадиазолов под действием аминов и гидразинов были описаны только для моно-ядерных 3,5-дизамещенных систем [32, 33]. Превращение бмс-ядерных 2-незамещенных оксадиазолов в 3,3 -незамещенные бмс-1,2,4-триазолы проведена нами впервые. Процесс протекает эффективно при нагревании смеси бисоксадиазолов 11а, b с аминами при температуре 200°С, но приводит к обильному образованию окрашенных примесей. Кроме того, некоторые амины подвергаются при температуре реакции возгонке. Для уменьшения этих нежелательных процессов нами применен катализ трифторуксусиой кислотой в о-дихлорбензоле. В этих условиях получены хорошие выходы бистриазолов 9а, b (95 и 55% соответственно). [c.285]

Производные 3-амино-1,2,4-триазолов и 3-амино-1,2,4-оксадиазолов обладают гипотензивным [822, 823, 8311 и противовоспалительным действием [830], а З-амино-5-ундецнл-1,2,4-оксадиазол — нематоцид-ной и альгицидной активностью 829]. Многие из аминов пятичленных гетероциклов испольэуются в качестве полупродуктов тонкого органического синтеза. [c.86]

Представляет интерес возможность превращения замещенных изоксазолов в другие гетероциклы — триазолы, тетразолы и оксадиазолы (схема 112) [108]. В качестве примера можно привести превращение изоксазола (223) в пиразол (224), протекающее с высоким выходом при нагревании или действии основания [109]. В общем синтезе 3-ацилпиридинов (226) использовано восстановительное расщепление 4-замещенных изоксазолов (225) с последующей рециклизацией [ПО]. Осуществлено также превращение изокса- [c.494]

Весьма распространены реакции расщепления цикла [138]. Например, 3-замещенный 1,2,4-оксадиазол (319) в присутствии основания обратимо превращается в 1,2-бензизоксазол (320). Фотохимическое разложение 3,5-дифенил-1,2,4-оксадиазола в эфире приводит к УУ-бензоилбензамидину через расщепление по связи N—О (эфир поставляет дополнительные атомы водорода). Могут также происходить фотохимическое расщепление и перегруппировка (схема 165), возможно после первоначального расщепления связи N—О [14]. Возможен и другой тип восстановительного расщепления цикла (схема 166) [135]. Ряд превращений кольца 1,2,4-оксадиазола (см. схему 112) приводит к 1,2,3- и 1,2,4-триазолам, [c.521]

Пиролиз амидоксимов и их сложных эфиров. Бензамидоксим при 170 теряет аммиак, азот и закись азота и при этом образуются бензамид, бензо-иитрил, 3,5-дифенил-1,2,4-триазол, 2,4,6-трифенил-1,3,5-триазин и 3,5-дифе-нил-1,2,4-оксадиазол (I) [202]. Нагревание бензамидоксима в низкомолеку-лярных жирных кислотах [203], а также обработка азотистой кислотой [204] или хлором [205] в этаноле также служат методами получения соединения I. [c.388]

Можно было предположить а priori, что 3-амино-6-алкил-1,4-дигидро-сил<л<-тетразины должны получаться при действии гидразингидрата на 2-амино-5-алкил-1,3,4-оксадиазолы, как это описали Гелен и Робиш [82]. Однако конечными продуктами этой реакции оказались 4,5-диамино-З-алкил-1,2,4-триазолы Они образуются, по-видимому, в результате дегидратации у атома азота вторичной аминогруппы предполагаемого промежуточного продукта с открытой цепью. [c.107]

НН). 1,2,4-Триазолы получают также из имидов кислот и гидразина (150->149). 1, 2,4-Тиадиазолтионы-5 (147) можно синтезировать из амидоксимов [(148 2 = О)-> (147)]. Диацилгидра-зины (151) превращаются в 1,3,4-оксадиазолы (152 2 = 0) при нагревании или обработке хлористым тионилом, 1,3,4-тиадиазолы [(152 2 = 5) с Р25б] и 1,2,4-триазолы [(152 2 = НК) с Я ННг]. Озониды (153) образуются в результате действия озона на олефины. [c.224]

Другие способы раскрытия циклов, особенно оксадиазольных, достаточно обычны. Например, нуклеофилы легко атакуют 2,5-диалкил-1,3,4-оксадиазолы и они раскрываются под действием кислот и оснований, претерпевая превращения, обратные циклизащ1ям, приведенным на рис. 8.33. Многие реакции раскрытия цикла под действием нуклеофилов идут с последующей рециклизацией с образованием других гетероциклов. Например, 2,5-диметил-1,3,4-оксадиазол при нагревании с первичными аминами превращается в 4-замещенные 1,2,4-триазолы 75 [124]. [c.386]

Подходящим образом замещенные 1,2,4- и 1,2,5-оксадиазолы пе-регруш1ировываются обычным образом, проиллюстрированным на рис. 8.31. Например, арилгидразоны, полученные из З-бензоил-5-фенил-1,2,4-оксадиазола, превращаются в 1,2,3-триазолы 76 при нагревании до температуры плавления. [c.386]

В литературе имеются также сведения о применении гидразинов кислот в качестве ключевых соединений при получении производных 1,2,4-триазола, 1,3.4-оксадиазола и 1,3,4-тиадиазо-ла, содержащих фрагменты экранированного фенола. [c.98]

В 1,3,4-оксадиазолах иминогруппа (НН) 1,2,4-триазола заменена эфирным кислородом. Подобная замена имеет два преимущества она устраняет из этой структуры все атомы водорода и тем самым позволяет избежать связанной с этим термической или окислительной нестабильности и помимо этого предотвращает также любые осложнения, обусловленные прототроппой перегруппировкой, которая возможна в триазольной системе. Синтез 1,3,4-оксадиазола немного сложнее, чем 1,2,4-триазола, и реакция, приводящая к образованию полимера, является значительно более экзотической, однако эта система дает хорошие возможности и уже привела к получению некоторых обнадеживающих результатов. [c.236]

Хотя нет никаких спектральных доказательств ароматичности этого цикла, оксадиазолы, полученные таким способом, отличались выдающейся термостабильностью не происходило разложения при нагревании образцов в запаянных ампулах при 400 °С в течение 1 ч. Однако сообщалось, что устойчивость этих продуктов к нуклеофильным воздействиям была плохой, как и в случае большинства перфторалкилзамещенных гетероциклов обработка указанных оксадиазолов аммиаком или аминами при комнатной температуре приводила к почти количественному превращению их в триазолы [2 ] [c.237]

Образование промежуточных оксадиазольных циклов дает основание предположить, что поли-4-фенил-1,2,4-триазолы могут быть также получены непосредственно из поли-1,3,4-окса-диазолов. Действительно, нагревание поли-1,3,4-оксадиазолов в полифосфорной кислоте в присутствии первичных аминов при температуре 225—240° в течение длительного времени (до 50 час.) приводит к замене атома кислорода в оксади-азольном цикле на остаток амина [415, 325, 326] [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология