Галоиды действие на ароматические амины

Инертный при комнатной температуре полиэтилен при нагреве окисляется, сульфируется и нитруется, водород в молекуле полиэтилена легко замещается галоидами. При хранении и в процессе изготовления из полиэтилена изделий диэлектрические и механические свойства его ухудшаются. Под действием света и тепла в присутствии кислорода воздуха полиэтилен окисляется — он подвергается старению. При старении макромолекулы полиэтилена соединяются кислородными мостиками, что вызывает изменение его химического состава и структуры. Полиэтилен приобретает сетчатую структуру, при этом он теряет пластические свойства и эластичность. Пленка полиэтилена становится жесткой и хрупкой. Для предотвращения старения в полиэтилен вводят антиокислители (стабилизаторы) ароматические амины, фенолы и сернистые соединения. Добавляют и некоторое количество наполнителей (например, сажу), которые повышают отражающую способность полиэтилена по отношению к ультрафиолетовым лучам, атмосферостойкость. [c.92]

При араминировании в первичном амине происходит замена одного из атомов водорода аминогруппы на арильный остаток. Поэтому реакцию араминирования можно рассматривать и как реакцию арилирования первичного ароматического амина, осуществляемую действием второй молекулы амина, а также ароматического оксисоединения, галоидопроизводного или сульфокислоты. Однако это менее целесообразно, так как ароматические остатки, входящие в арилирующий агент, обычно сложнее, чем остаток амина (разумеется, в тех случаях, когда арилирующий агент не является сам амином). Поэтому целесообразнее реакцию образования вторичных аминов рассматривать как реакцию введения ариламиногруппы. В связи с тем, что введение ариламиногруппы вместо атома галоида изложено в гл. VII, ниже излагаются лишь иные приемы получения вторичных ароматических аминов. [c.466]

Если амины жирного ряда получаются действием аммиака на галоидные алкилы, то ароматические амины получать таким путем затруднительно—галоид прочно связан с бензольным ядром и с трудом вступает в реакцию с аммиаком. Однако при действии аммиака на хлорбензол при нагревании под высоким давлением получается анилин [c.488]

Ароматические амины в некоторых условиях сравнительно легко реагируют с галоидами с образованием галоидозамещенных в ядре производных. Обычно галоидирование первичных или вторичных аминов проводится в уксуснокислом растворе или в водной среде (а также в бромистоводородной или соляной кислоте) действием брома или хлора. Иногда реакцию проводят в спирте, эфире, хлороформе или сероуглероде, однако при этом получаются менее удовлетворительные результаты. [c.377]

Аминогруппа, так же как и гидроксил, облегчает хлорирование ароматического ядра ароматические амины, как правило, чрезвычайно легко вступают в реакцию с галоидами. Для проведения простого хлорирования реакцию необходимо вести с ацетильными производными данного амина. При хлорировании ацетанилида образуется наряду с некоторым количеством о-хлоранилида, главным образом, р-хлоранилид при дальнейшем действии хлора получается [c.317]

Галоидирование высокополимер- ных соединений (до молекулярного веса 500 ООО), полученных из изо-олефинов при низкой температуре (от 10 до 100°) для галоидирования полимеры обрабатывают галоидом (хлор, фтор, бром, иод) в газовой или жидкой фазе температура от —50 до -1-100° высшие полимеры растворяют или галоидируют в инертном разбавителе в получаемом продукте содержится до 50% галоида желателен солнечный свет или ультрафиолетовое облучение продукты галоидирования могут быть стабилизованы добавлением, например, ароматических аминов галоидированные полимеры, добавленные к смазке, придают ей устойчивость к высокому давлению добавление серы или сернистых соединений действует аналогично [c.392]

Реакция с галоидами (галоидирование). Благодаря наличию аминогруппы в молекуле водороды бензольного ядра становятся более подвижными и легко замещаются на различные атомы и остатки, в частности, на галогены. Например, при действии на ароматические амины бромной воды [c.218]

Реакция с галоидами (галоидирование). Благодаря наличию аминогруппы в молекуле водороды бензольного ядра становятся более подвижными и легко замещаются на различные атомы и остатки, в частности, на галогены. Например, при действии на ароматические амины бромной воды уже при комнатной температуре происходит замещение трех атомов водорода в бензольном ядре на бром с образованием триброманилина [c.216]

Как и ароматические сульфокислоты, хлорированные углеводороды также могут быть превращены щелочным плавлением в фенолы. Наиболее распространено получение фенола из хлорбензола под давлением свыше 300 ат при температуре около 350° (метод Доу). При отшеплении галоида под действием аммиака могут быть получены амины (например, анилин из хлорбензола). В качестве катализатора обеих реакций с успехом применяется медь. [c.280]

Этим способом можно синтезировать также и те изомеры кото-оые не удается получить путем непосредственного действия галоидов на углеводороды. Йодистые производные особенно легко полу-таются именно из ароматических аминов, [c.244]

На активность фенолов и ароматических аминов значительное влияние оказывают заместители в бензольном кольце. Электроно-донорные заместители (например, алкилы), особенно в орто- и в меньшей степени в мета-положении к группе ОН или -NHs, заметно повышают стабилизирующее действие электроноакцепторные заместители (например, атомы галоидов) в тех же положениях понижают активность ингибитора. [c.341]

При обычных условиях хлоропрен в течение 4 дней превращается в плотный студень, содержащий около 40% полимера, но наличие 0,1% пирокатехина удерживает образец хлоропрена в жидком состоянии в течение многих месяцев. Однако, замедлители не приостанавливают образования димеров хлоропрена, так как димеризация не зависит от присутствия кислорода. Замедлителями полимеризации хлоропрена являются фенолы, хиноны, амины, меркаптаны, ароматические нитросоединения, галоиды. Особенно сильное замедляющее действие проявляет тринитробензол. [c.234]

Подобно фенолам, в аминах замещение водорода бензольного ядра галоидом происходит более легко, чем в ароматических углеводородах. Напомним, что группа—NHj является сильным ориентантом I рода (см. стр. 442 сл.). Так, при действии на анилин бромной воды происходит образование триброманилина, в котором атомы брома находятся в орто- и пара-положениях по отношению к аминогруппе [c.490]

О механизме стабилизирующего действия аминов наиболее полное представление могут дать работы, посвященные защите каучуков, в том числе и галоид содержащих. Из этих работ известно, что амины при стабилизации высокомолекулярных соединений играют двоякую роль. Они являются весьма активными замедлителями окислительного распада полимеров и, кроме того, подавляют каталитическое действие поливалентных металлов, ускоряющих распад полимеров. В качестве агентов, связывающих металлы в комплексы, исследованы ароматические и гетероциклические амины установлено, что введение комплексообразователей препятствует отрицательному влиянию металлов на распад полимеров [82]. [c.182]

Способность пиримидина к реакциям замещения довольно мало изучена. Можно, однако, сказать, что в этом отношении он отличается от пиридина, как пиридин от бензола. Так, к электрофильным замещениям он способен еще меньше, чем пиридин, а если замещение происходит, то заместитель вступает в положение 5 (р-положение по отношению к обоим азотам). Действие амида натрия на 6-метилпиримидин приводит в результате нуклеофильного замещения к 2-амино-б-метилпиримидину, хотя метил и должен ослабить электрофильность пиримидинового ядра. В метилпиримидинах метильные группы 2, 4 и 6 вступают в реакции конденсации кротонового типа с альдегидами, как и метильные группы а- и у-метилпиридинов. 2-, 4- и 6-Хлорпиримидины обладают (подобно 2-, 4- и 6-хлорнитробензолам) реакционноспособным галоидом, который не только замещается в результате нуклеофильных атак, но и вступает в реакцию Фриделя — Крафтса с ароматическими углеводородами. Оксипроизводиые пиримидина обладают более сильными кислотными свойствами, чем фенолы. Боковые алкильные группы гомологов пиримидина можно окислить в карбоксилы, не затрагивая пиримидинового цикла, очень устойчивого к окислению. Пиримидины, замещенные на ОН, ЫНг и другие активирующие группы, нитруются, нитрозируются и азосочетаются в положение 5 заместители, естественно, находятся в положениях 2, 4 или 6 и ориентируют в орто- и пара-положения по отношению к себе. Аминогруппа в положении 5 способна диазотиро-ваться, а аминогруппы в положениях 2, 4 и 6 на холоду не затрагиваются азотистой кислотой, а при легком подогревании замещаются на ОН. [c.317]

При действии ароматических аминов на рудибромбутан наблюдается замещение обоих атомов галоида 5 . [c.478]

Еще более активным, чем в а-галоидированпом кетоне, является галоид в а-галоидированном эфире, т. е. галоид, находящийся при углероде, связанном с эфирным кислородом. Так, в хлорметиловом эфире при действии аммиака, первичных и вторичных алифатических или ароматических аминов галоид легко замещается аминогруппой, алкил- или арил-, диалкил- или диариламиногруппой с образованием соответствующих метоксиметиламинов [c.19]

При разложении ароматических триазенов галоидами в эфире или бензоле при охлаждении образуется соль диазония и продукты галоидирования ароматических аминов [1, 2, 71]. Рассмотрим некоторые примеры. Диазоаминобензол при действии брома в эфирном растворе дает фенилдиазоний бромид и 2,4,6-триброманилин [1, 2] [c.86]

Иодирование не требует переносчика галоида , однако оно происходит только при наличии достаточно активного ориентанта первого рода. Ни бензол, ни алкилбензолы иодом непосредственно не иодируются, но ароматические амины, ациламины и фенолы иодируются очень легко. Можно, однако, непосредственно проиодировать и бензол, и его гомологи, если одновременно действовать окислителем на выделяющийся нодистый водород. Реакция иодирования обратима, иодистый водород восстанавливает полученный иодбензол (в случае бензола) в бензол, а окисление иодистого водорода купирует обратную реакцию. Окисление часто производят йодноватой кислотой. Очень удобно иодировать по Тронову, действуя на ароматическое соединение иодом в нитрующей смеси (т. е. смеси концентрированных азотной и серной кислот). [c.48]

Для превращения в амины простых ароматических галоидпроизводных, например хлорбензола, необходимо нагревать эти вещества с аммиаком в автоклаве при высокой температуре кроме того, целесообразно проводить реакцию в присутствии меди, которая здесь играет роль катализатора. В таких условиях из хлорбензола удается получить до 80% анилина. Довольно легко происходит замещение атома галоида аминогруппой при действии на галоидобензол амидом калия в жидком аммиаке. [c.566]

Азидогруппа, — N3, в ароматических нитросоединениях ведет себя аналогично атому галоида. Она также ориентирует вступающие нитрогруппы в о- и р-гюложения, а в полинитросоединениях легко замещается на другие остатки. Так, из 2 4.6-тринитрофенил-азида при действии спиртовой щелочи, аминов, гидразинов и т. п. получаются с хорошими выходами соответствующие окси-, амиио-и гидразинотринитробензолы в . [c.402]

Мало подвижный галоид ароматических соединений можно часто сделать способным к замене на аммиачный и аминный остаток при помощи медной бронзы или медных солей, таких, как полуиодистая медь, полухлористая медь, сернокислая медь и т. д. в. Медь и ее соли действуют как катализаторы. Таким образом, можно перевести р-дихлорбензол, лучше всего, по [c.457]

Галоидосоединения ряда нафталина могут при определенных условиях, именно, если ароматическую связь галоида ослабить влиянием другого заместителя (как NO2), переводиться в амины нагреванием со спиртовым аммиаком в автоклаве или в запаянной трубке. Если нагревать, например, динитро- -хлорнафталин в трубке 2 часа со спиртовым аммиаком при 140°, то он количественно превращается в динитронафтиламин. Анилин действует при нагревании так же энергично, как аммиак, образуя фенилдинитро-нафтиламин [c.460]

Способность пиримидина к реакциям замеш,ения довольно мало изучена. Можно, однако, сказать, что в этом отношении он отличается от пиридина, как пиридин от бензола. Так, к электрофильным замещениям он способен еще меньше, чем пиридин, а если замещение происходит, то заместитель вступает в нолояадние 5 (Р-положение по отношению к обоим азотам). Действие амида натрия на 6-метилпиримидин приводит в результате нуклеофильного замещения к 2-амино-6-метилпиримидину, хотя метил и должен ослабить электрофильность пиримидинового ядра. В метилпиримидинах метильные группы 2, 4 и 6 вступают в реакции конденсации кротонового типа с альдегидами, как и метильные группы а- и 7-метилпиридинов. 2-,4- и 6-Хлорпиримидины обладают (подобно 2-, 4- и 6-хлорнитробензолам) реакционноспособным галоидом, который не только замещается в результате нуклеофильных атак, но и вступает в реакцию Фриделя — Крафтса с ароматическими углеводородами. Оксипроизводные пиримидина обладают более сильными кислотными свойствами, чем фенолы. Боковые алкильные группы гомологов пиримидина можно окислить в карбоксилы, не затрагивая пиримидинового цикла. [c.347]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология