Применение высокого давления для изучения механизма химических реакций

В этой книге мы попытались рассмотреть и проанализировать, закономерности многообразного влияния высокого давления на протекание химических реакций. В ряде случаев такие закономерности еще не выявлены, или же причины, лежащие в их основе, пока неясны. Однако нельзя не отметить, что за последние годы теория химических эффектов высокого давления получила существенное развитие. Нахождение зависимостей между структурными (стерическими) и полярными факторами в химических реакциях и кинетическими эффектами давления привело к широкому применению высокого давления для изучения переходного состояния и механизмов многих реакций. Перспективы применения высокого давления для осуществления химических процессов, практически не протекающих в обычных условиях, также приобрели большую определенность. [c.400]

Применение высокого давления для изучения механизма химических реакций [c.26]

Из изложенного следует, что переходное состояние при димеризации циклопентадиена по своему характеру, по-видимому, отлично от переходного состояния при димеризации изопрена вероятно, это обусловлено различием механизма двух названных реакций диенового синтеза. Существенно отметить, что рассмотренные работы и интерпретация их результатов представляют собой убедительный пример целесообразности применения высокого давления для изучения переходного состояния и механизма химических реакций. [c.189]

Можно полагать, что применение метода высокого давления окажется полезным и при изучении механизма других сложных химических реакций. [c.185]

В качестве примера применения метода высокого давления для изучения вопросов механизма сложных реакций приведены результаты исследования изомеризации насыщенных углеводородов в присутствии хлористого алюминия под давлением. Эти результаты свидетельствуют о целесообразности дальнейшего развития теоретического обоснования и практических приложений указанного метода для решения многообразных задач химической кинетики. [c.186]

Бурное развитие работ в области высоких давлений привело к многим интересным и важным результатам в физике, ХИМИИ и технике. Книга М. Г. Гоиикберга посвящена изложению теоретических основ применения высокого давления при осуществлении химических процессов. Влияние давления на равновесие и скорость реакций иллюстрировано многочисленными примерами. Рассмотрены некоторые новые эф> фекты высокого давления в химии — значительное ускорение пространственно затрудненных реакций, влияние на структурную и пространственную направленность химических процессов, перестройка электронных оболочек атомов некоторых элементов и др. Описаны синтезы искусственных алмазов, боразона, коэсита, стиповерита и некоторых минералов. Значительное внимание в книге уделено влиянию давления на скорость и состав продуктов сложных химических процессов, в частности реакций полимеризации. Показана эффективность применения высокого давления для изучения строения и свойств переходного состояния и механизмов химических реакций. [c.2]

В некоторых случаях с целью упрощения ряд последовательных стадий объединяется в одну стадию. При этом находит употребление термин механизм стадий (см. [31, стр. 18]). В связи с этим Стрейтвизер [130] констатирует, что задача изучения механизма в зависимости от вносимых упрощений может рассматриваться на различных уровнях. На наиболее высоком из них механизм реакции рассматривается как описание не только всех стадий реакции, но и местонахождения связующих электронов во время превращения. Этот подход нашел широкое применение при изучении механизма органических реакций в конденсированной фазе [118, 130—133]. В принципе элементарный акт химического превращения может быть представлен как перемещение некоторой точки (соответствующей каждому возможному расположению атомов) по поверхности потенциальной энергии ([1, стр. 58]), что практически возможно лишь для систем с числом атомов не более трех [134—136]. При физико-химическом подходе к проверке механизма реакции основную ро.пь играет так называемый кинетический метод [122,137—140]. Этотметод заключается в измерениях концентрации исходных, конечных или устойчивых промежуточных веществ, а также суммарного давления реагирующей смеси в зависимости от [c.113]

Давление — один из основных факторов, определяющих скорость и направление химических превращений. Знание объемных характеристик реакций, получаемых из зависимости скорости реакции от давления, дает возможность уточнить структуру переходного состояния и механизм реакции. Для пероксидных соединений изучение влияния высокого давления на их термические превращения имеет особый практический интерес вследствие реализации в промышленности в больших масштабах радикальной полимеризации этилена под высоким давлением, в которой широко используют пероксидные инициаторы — диал-килпероксиды, пероксикарбонаты и др. [28—34]. Получение полиэтилена с применением радикальных инициаторов осуществляют при давлении 150 300 МПа и температурах до 280 °С в среде конденсированного мономера — этилена. [c.214]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология