Сложные реакции состав продуктов

Каталитическое окисление в жидкой фазе имеет то преимущество перед газофазным процессом, что позволяет более точно регулировать состав конечных продуктов [60]. Та1 , при окислепии н-бутана в жидкой фазе образуется в первую очередь уксусная кислота при полном отсутствии формальдегида. При окислепии же пропана в газовой фазе, напротив, образуются главным образом пропионовый альдегид, пропиловый спирт, ацетон, уксусный альдегид, уксусная кислота, формальдегид, метиловый спирт, окись пропилена, окись этилена. При окислении н-гексана теоретически можно получить около 60 различных продуктов окисления, не считая вторичных продуктов, образующихся за счет дальнейших реакций кислородсодержащих компонентов. Метан и этан не только содержатся в значительно больших количествах в природном газе, чем пропан или бутан, но они представляют интерес и для применения в качестве исходного сырья, так как нри окислении дают продукты более простого состава. Именно сложный состав продуктов газофазного окисления был причиной того, что внедрение этого процесса в промышленную практику сильно задержалось. [c.151]

При окислении этана образуется сложная смесь продуктов окисления. В зависимости от условий реакции состав продуктов резко меняется. [c.172]

Несколько сложнее объяснить состав продуктов, получаемых из вторичных алкилгалогенидов, в частности образование изобутилбензола. По-видимому, высокий выход этого соединения при жестких условиях проведения реакции может быть обусловлен большей стабильностью в жестких условиях первичных алкилбензолов [177]. Но следует обратить внимание на тот факт, что на первой стадии ароматическое ядро реагирует с реакционным комплексом [c.110]

При термодеструкции поликонденсационных полимеров исходные мономеры выделяются редко, тем более что при образовании полимеров часто происходят химические превращения мономеров, сопровождающиеся выделением низкомолекулярных соединений. Наличие в продуктах деструкции исходных мономеров является часто результатом вторичных реакций. При разложении многих поликонденсационных полимеров (полиамидов, полиэфиров — простых и сложных, полиуретанов) состав продуктов деструкции, как правило, менее однороден, чем при деструкции полимеризационных полимеров . Из газообразных соединений в продуктах деструкции поликонденсационных полимеров чаще всего встречаются СО, СО2, Н2О, МНд и другие. [c.319]

Состав продуктов реакции контролируется не только термодинамическим равновесием, но часто и кинетическими факторами. Алкилирование ароматических углеводородов — сложный процесс, состоящий из ряда взаимосвязанных между собой реакций, таких, как алкилирование, изомеризация, диспропорциони-рование, переалкилирование, полимеризация и т. д. Расчеты равновесия процесса с учетом побочных реакций являются сложной задачей, которая в определенной степени была решена рядом исследователей [9, 10]. Тем не менее термодинамические расчеты по упрощенной схеме процесса алкилирования, в которой, не учитывается ряд стадий и побочных реакций, целесообразно использовать для определения основных параметров процесса, необходимых для его оптимизации. Термодинамический расчет алкилирования бензола этиленом и пропиленом в газовой и жидкой фазах детально рассмотрен в работе [10] и при необходимости может быть использован читателями. Сведения для термодинамических расчетов алкилирования бензола, толуола, ксилолов и других алкилароматических углеводородов можно заимствовать из работы [11]. [c.15]

Выше было рассмотрено влияние давления на рав-новесие и скорость химических реакций. При этом в ряде случаев возникала необходимость истолкования результатов исследований сложных процессов (в частности, в разделе, посвященном кинетике гомогенных и гетерогенно-каталити-ческих газовых реакций). Состав продуктов сложных процессов может претерпевать существенные изменения в зависимости от применяемого давления. Так, повышение давления при полимеризации ненасыщенных соединений не только ускоряет этот процесс, но и приводит во многих случаях к увеличению молекулярного веса образующихся полимеров. Увеличение давления при изосинтезе обусловливает образование, наряду с углеводородами, также значительных количеств кислородсодержащих соединений. Число подобных примеров может быть легко умножено. Естественно, что состав продуктов сложных процессов определяется равновесием и скоростью составляющих их простых реакций. [c.294]

Природа и состав продуктов более глубокого окисления (карбонильных соединений, кислот, лактонов, сложных эфиров), полученных при различных условиях, заставляют (из-за отсутствия кинетических данных) предположить несколько схем радикальных последовательных реакций [c.152]

Так как при исследовании сложных реакций различают три вида веществ (реагенты, целевые и побочные продукты), часто удобно выражать состав реакционной смеси треугольной диаграммой. Концентрации веществ должны быть выражены в таких единицах, чтобы их сумма была постоянной в любой точке треугольника. [c.67]

Поскольку межмолекуляр ный обмен карбоксилатными группами чрезвычайно сложный и многостадийный, то сравнительная количественная оценка реакционной способности калиевых солей бензолкарбоновых кислот осуществлялась с помощью метода начальных скоростей реакций. Это позволяло вести исследования в области малых степеней превращения исследуемых веществ, где состав продуктов реакции сравнительно прост. Продукты реакции анализировались гравиметрическим и спектрофотометрическим методами [6, стр. П7—1251. Начальные скорости вычислялись по формулам численного дифференцирования функций, заданных таблично в четырех или пяти узлах соответственно [7, стр. 2321 [c.160]

Исследования позволили к настоящему времени получить многочисленные количественные данные о простейшем процессе такого типа — рекомбинации метильных радикалов [ПО]. При рассмотрении реакции этильных и более сложных радикалов ситуация несколько усложняется [216—218]. Качественно ясно, что эффект третьей частицы будет здесь проявляться при еще более низких давлениях. Кроме того, параллельно рекомбинации будут идти реакции диспропорционирования, усложняющие состав продуктов. [c.130]

Если известен элементарный состав сложного вещества, состав и количество продуктов сгорания для 1 кг вещества можно определить по уравне.чию реакции горения отдельных элементов. [c.30]

Большинство химических превращений в газовой и жидкой фа зах относятся к сложным химическим процессам, протекающим через ряд стадий (элементарных реакций). Совокупность всех стадий такого процесса, в итоге которых возникают наблюдаемые продукты, а также данные влияния концентрации, температуры, давления и других физико-химических факторов на скорости элементарных реакций позволяют представить механизм сложного процесса. Первоначальная задача изучения сложного химического процесса состоит в выяснении совокупности отдельных стадий различными химическими или физическими методами. Среди химиков распространено представление о том, что для решения этой первой фактически качественной задачи достаточно средств химии и физики без использования методов химической кинетики, т. е. без изучения скорости реакций. Однако понять количественные соотношения наблюдаемых выходов продуктов не удается, если не изучены скорости их образования. Следует иметь в виду, что состав главных продуктов определяется наиболее быстрыми реакциями, а кинетика сложного превращения или, как говорят, брутто-реакции — наиболее медленными реакциями. Поэтому выяснение механизма сложной реакции никогда не ограничивается установлением качественного и количественного состава продуктов превращения с помощью физикохимических методов исследования и наметкой схемы или механизма превращения, всегда носящий характер гипотезы, а проводится еще и детальное изучение скоростей сложной реакции и ее отдельных стадий. [c.213]

В отдельных случаях цепи могут быть короткими (близкими к единице) и тогда распад происходит радикальным путем, а в некоторых условиях даже возможен распад по молекулярному механизму (радиация и очень высокие температуры). Теория крекинга должна объяснить качественный и количественный состав продуктов крекинга, кинетику процесса и концентрации свободных радикалов. Кинетика крекинга как сложного цепного процесса в зависимости от условий опытов может описываться уравнениями половинного, первого, второго или полуторного порядка, которым соответствует та или иная радикально-цепная схема распада алканов со своими реакциями зарождения, развития и обрыва цепи (см. стр. 72). [c.215]

Более высокая точка кипения сырья—это более сложный его состав и, следовательно, более сложные реакции, а также больший выход продуктов и полупродуктов, отличных от требуемого продукта — этилена. [c.258]

Образующиеся первичные продукты разложения при углублении крекинга вновь расщепляются или, наоборот, вступают в реакции соединения с другими углеводородами, и в результате даже при крекинге индивидуального углеводорода получается весьма сложная смесь продуктов реакции. Состав этой смеси существенно усложняется, если крекингу подвергается нефтяное сырье. Следовательно, предугадать более или менее точный состав продуктов крекинга сложной углеводородной смеси не представляется возможным. Однако исследование крекинга индивидуальных углеводородов и их простейщих смесей позволяет определить общий характер реакции. [c.163]

Прямое нитрование олефинов с целью получения нитро-олефинов находит ограниченное применение. Причина этого заключается в том, что непредельные углеводороды при взаимодействии с азотной кислотой, нитрующей смесью или окислами азота образуют сложные смеси продуктов реакции, состав которых зависит как от применяемого нитрующего агента, так и от строения непредельного соединения и от [c.64]

При расчете теоретической температуры сгорания для ракетных топлив баланс составляется аналогичным образом для заданной смеси горючего и окислителя. Однако в этом случае из-за высокой температуры становятся существенными обратные реакции диссоциации, протекающие с поглощением тепла (см. гл. 4). Из-за реакций диссоциации тепловой эффект уменьшается. Расчет в целом становится достаточно сложным необходимо найти состав продуктов сгорания и температуру. В случае же сжигания природных топлив или продуктов их переработки с использованием в качестве окислителя воздуха (топки паровых котлов, камеры сгорания газовых турбин и воздушно-реактивных двигателей, двигателей внутреннего сгорания) температура не столь высока, и с реакциями диссоциации можно не считаться. Для расчетов пригодна формула типа (1-9). [c.16]

Действие высокого давления на сложные химические процессы весьма многообразно. Так, например, давление может сильно ускорить такие последовательные или параллельные реакции, которые при низких давлениях протекают крайне медленно. Тогда в числе продуктов реакций могут оказаться вещества в концентрации значительно больщей, чем при осуществлении этих же реакций при низких давлениях. Наряду с этим возможно резкое увеличение равновесных концентраций веществ, которых при низких давлениях было очень мало, из-за различной сжимаемости исходных веществ и продуктов реакции. Естественно, что состав продуктов сложных процессов определяется и равновесием, и скоростью составляющих их простых реакций. Поэтому-очень часто невозможно определить, за счет какого фактора — кинетического или термодинамического изменился под высоким давлением состав продуктов реакции. Приходится делать те или иные предположения, основываясь и на экспериментальных данных и на теоретических соображениях. [c.186]

Именно сложным механизмом реакции крекинга можно объяснить то обстоятельство, что небольшое давление порядка нескольких десятых долей МПа ускоряет этот процесс, а при более высоких давлениях скорость начинает падать, причем всегда параллельно с этим изменяется состав продуктов. [c.202]

Приведенные нами наиболее вероятные схемы механизма и наличие вторичных реакций, в которые вступают промежуточные соединения, показывают, что состав продуктов реакции по необходимости должен быть очень сложным. Накопленный экспериментальный материал подтверждает рациональность этих схем. [c.308]

Рис. 10.7. Схема метода релаксации или последовательно соединенных реакторов для определения равновесия сложных реакций. Каждый из реакторов представляет собой реактор периодического действия, и в нем достигает своего равновесия реакция, обозначенная тем же номером, что и реактор. Процесс начинается загрузкой исходной смеси в реактор 1, где реакция 1 достигает стадии равновесия. После этого продукт переходит в реактор 2, в котором равновесия достигает только реакция 2. Полученный продукт переходит в реактор 3, где начинается реакция, обозначенная номером 3. Далее продукт из реактора 3 возвращается в реактор 1, и процесс продолжается до тех пор, пока состав выходящего продукта из любого реактора не станет постоянным.

Однако кинетические данные часто представляют больший интерес, нежели термодинамические. Независимо от того, сколь выгодным (в термодинамическом смысле) является равновесие, реакция не будет практически полезной, если ее скорость ничтожно мала. Кроме того, состав продуктов реакции часто определяется относительными скоростями образования, а не термодинамическими факторами. Скорости реакций в принципе тоже можно вычислять методами квантовой химии, хотя соответствующие теории разработаны менее полно, да и расчеты намного сложнее, чем термодинамические. Более низкий уровень развития теории объясняется тем, что в отличие от термодинамики, которая рассматривает стационарные состояния, кинетика имеет дело с явлениями, зависящими от времени. Большие вычислительные трудности связаны с необходимостью по- [c.380]

На полупроводниковых окислительных катализаторах (простых и сложных) протекают различные реакции глубокого окисления, неполного окисления с частичной деструкцией молекул углеводородов и без нарушения основной структуры молекулы, образования продукта неполного окисления с тем же числом атомов углерода, как в исходной молекуле углеводорода. В табл. 31 приведен состав продуктов окисления пропилена на некоторых катализаторах. [c.115]

Более сложным является состав продуктов, если в реагирующих соединениях функциональные группы расположены в положениях 1,4. При этом происходит образование амидов и перенитрилирование. Так, при нагревании б-циановалериановой кислоты идут обратимые реакции, в результате которых образуются адипимид,. адипиновая кислота и адипонитрил [c.121]

При жидкофазном каталитическом окислении олефинов образуется ряд продуктов, наибольшей ценностью из которых обладают соответствующие эпокиси. В частности, продуктами реакции окисления циклогексена в присутствии ацетилацетонатов и окислов металлов переменной валентности [1] являются гидроперекись циклогексена (ГПЦГ), 2-циклогексен-1-ол (2-ЦГ-1-ол), 2-циклогексен-1-он (2-ЦГ-1-он) и 1,2-эпокси-циклогексаи (ОЦГ). Тот же самый состав продуктов установлен при инициированном азо-бис-изобутиронитрилом окислении циклогексена [2]. Найденные при этом кинетические закономерности соответствуют схеме радикально-цепного механизма окисления углеводородов. Можно предположить, что окисление циклогексена при катализе комплексами металлов переменной валентности также протекает по радикально-цепному механизму. Однако в этом случае процесс должен быть более сложным, поскольку состав продуктов катализированной реакции отличается от состава продуктов некаталитического окисления. Причем наблюдас мое различие нельзя объяснить только реакциями распада образующейся в ходе окисления гидроперекиси. [c.47]

Уже из приведенного выше материала видно, что газофазное нитрование протекает более сложно, чем нитрование в жидкой фазе или хлорирование в газовой и в жидкой фазах. Расшифровку результатов газофазного нитрования особенно затрудняют деструктивные процессы, приводящие к образованию низших нигропарафинов. Поэтому факторы, влияющие на образование нитропарафинов при газофазном нитровании углеводородов, особенно пропана, были в последнее время изучены повторно состав продуктов реакции определяли не ректификацией, а гораздо более быстрым масс-спектроскопическим методом [90]. [c.570]

Так как состав продуктов в основном определяется наиболее быстрыми реакциями, то, зная наиболее вероятные направления распада различных сложных радикалов, можно определить качественный и количественный состав продуктов крекинга. При помощи радикально-цепных схем распада впервые удалось вычислить состав продуктов крекинга различных алканов [32, 35]. Предсказанный теорией состав продуктов крекинга хорошо совпадает с находимыми методами химического анализа составом продуктов распада на небольшую глубину. Теория радикально-цепного распада была проверена на примерах распада гексана, октана, изомерных октанов 2,2, 4-триметилпентана и 2,5 диметилгексана) и других алканов [36, 38], и во всех случаях было найдено хорошее согласие теории с опытом. На основе этого сопоставления были внесены уточнения в расчет продуктов крекинга некоторых индивидуальных алканов и их смесей [39] и включены реакции, которых прежде не учитывали [32]. [c.26]

Еще более иестр].1п состав продуктов получается в с.ту-чае олефшюв более сложного строения. Столь же простые (формально ) реакции ирисоединения бромистого водорода и бромноватистой кислоты протекают также далеко [c.63]

При проведении реакции с иодом большое значение имеет соотношение реагентов, от которого зависит состав продуктов. При соотношении соли и иода 1 1 получается алкилгалогенид, как показано выше. Однако при соотношении 2 1 образуется сложный эфир R OOR. Последний процесс носит название ре- [c.112]

Обзор по реакции Кольбе см. в работе [62]. Состав продуктов реакции зависит от условий эксперимента. Для получения алкана в водном растворе необходим платиновый (или иридиевый) анод, высокие анодные плотности тока, кислая среда, низкая температура и высокая концентрация соли карбоновой кислоты. Если в качестве растворителя применять метанол с добавкой или без добавки воды, то в этом случае природа анода, изменения плотности тока, концентрации и температуры уже не столь важны. В результате побочных реакций образуются алкены, спирты и сложные эфиры. Наилучшие выходы, алканов получаются из карбоновых кислот с нормальной цепью, содержащих шесть или большее число атомов углерода. Из смесей двух карбоновых кислот получают один ожидаемый несимметричный и два симметричных алкана. а-Разветвлепные, а,р-иенасыщенные и ароматические карбоновые кислоты, реагируют с трудом или совсем не вступают в реакцию. Двухосновные карбоновые кислоты от малоновой до себациновой не дают алканов однако из их моноэфиров с успехом можно получать диэфиры. [c.80]

Алкильные радикалы окисляются ионами-окислителями до олефинов и спиртов или сложных эфиров. Во многих случаях в качестве промежуточных частиц образуются карбокатионы, что доказывает состав продуктов окисления. Окисление неопентильного радикала ацетатом меди в уксусной кислоте приводит к образованию изомерных 2-метилбутенон и /и/>еш-амилацетата, что согласуется с реакциями, в которых участвуют промежуточные карбокатионы [c.316]

За истекший период было проведено значительное число исследований, вскрывающих основные закономерности влиЯ ПИЯ давления на химическое равновесие, скорость реакций и состав продуктов сложных хилшческих процессов. Миоги из этих исследований выполнены автором монографии и работающим с ним коллективом в Институте органической химии им. Н. Д. Зелинского АН СССР. Выяснение указанных закономерностей позволило эффективно применить высокое давление для изучения механизма и переходно1 о состояния в ряде химических реакций. [c.3]

Несопоставимо сложнее протекает реакция бензохинона с вторичными циклическими р-нитроенаминами (X). В этом случае наблюдается отчетливое влияние величины енамино-вого цикла на состав продуктов реакции. При этом, когда в качестве исходного использован енамин с напряженным пятичленным циклом (X а), наблюдать образование индольных соединений не удается — реализуется только синтез бензофу-рана (XI а) и продукта присоединения енамина к хинону (XII а). По мере увеличения енаминового цикла уже удается наблюдать индольную циклизацию для шестичленного енамина (X б). Интерпретация этих результатов может быть получена на основе рассмотрения промежуточных структур, возникающих при образовании индольных соединений в реакции Неницеску, для которых существенна конформацион-ная подвижность участвующего в реакции циклического насыщенного фрагмента [9]. [c.6]

Изучено влияние растворенного кислорода на процесс термического разложения сложных эфиров неополиолов — базовых жидкостей совре-И1енных синтетических смазочных масел. Определены степень превраще-нйя эфиров и состав продуктов. Показано, что кислород, растворенный в эфире, в начальный йериод увеличивает степень разложения и изменяет основные направления реакции. [c.146]

Процесс можнй остановить на стадии образования ацетальдегида и и вести до получения этанола. На состав продуктов реакции оказывают существенное влияние условия процесса и состав катализатора. Для осуществления процесса необходимо сложное аппаратурное оформление, обусловленное использованием высоких давлений более 20,0 МПа. [c.307]

Нитрование концентрированной кислотой при 80 С полностью расщепляет кероген [187]. Продукты реакции, содержащие 77,5% углерода исходного керогена, получаются в виде органических соединений кислотного характера (растворимы в 5% КаНСОз). За исключением одноосновных (уксусная, пропионо-вая, масляная) и двухосновных (пробковая, адипиновая) кислот, все остальные продукты расщепления имеют сложный многофункциональный состав. Они содержат от 3 до 6% азота, причем пе более половины его входит в состав нитрогрупп. Дальнейшее расщепление сложных осколков приводит к образованию насыщенных одно- и двухосновных кислот. [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология