Полиморфные превращения в тройных системах

Особенности полиморфных превращений поликомпонентного твердого раствора — парафиновой пленки, проявившиеся в многоступенчатом распаде гомогенного твердого раствора при его нагревании, побудили к моделированию обнаруженного эффекта. С этой целью бьши приготовлены и изучены некоторые составы в тройных системах С20—С22—С24 и j —С22—С24 [70, 150]. [c.255]

Если у одного из компонентов тройной системы имеется полиморфное превращение, происходящее при более высокой температуре, чем температура тройной эвтектики, то, согласно принципу соответствия каждой модификации этого компонента должно отвечать свое поле на поверхности ликвидуса. Напомним, что система рассматривается при постоянном давлении. Пограничная кривая, разделяющая поля двух модификаций одного и того же компонента, т. е. кривая превращения, является изотермой, отвечающей точке превращения этого компонента. В самом деле, пусть находятся в равновесии жидкая фаза и две твердые, представляющие разные модификации одного и того же вещества. Это равновесие не должно нарушиться при удалении жидкой фазы. Но после удаления жидкой фазы в равновесии останутся две модификации одного и того же вещества, а этому равновесию отвечает вполне определенная температура — точка превращения. Итак, превращение [c.202]

Приступая к исследованию четвертой системы КЬ — Мо — Т1 — V, можно было ожидать образования непрерывного ряда твердых растворов в данной системе выше температуры полиморфного превращения титана, так как двойные и тройные системы, входящие в состав четверной системы, представляют непрерывные ряды твердых растворов [3—81. [c.10]

Полиморфные превращения в тройных системах [c.371]

Если в тройной системе эвтектического типа компонент А (рис. 190) претерпевает полиморфное превращение выше солидуса, то система при этом переходит из дивариантного равновесия в моновариантное, так как число одновременно сосуществующих фаз становится равным трем. Однако в тройной системе эвтектического типа компонент А кристаллизуется в чистом виде. Независимо от состава сплава, из которого он кристаллизуется, температура полиморфного превращения остается постоянной, равной А". Поэтому начало и конец полиморфного превращения компонента А в сплавах любого состава выше солидуса отображается горизонтальной плоскостью А"а Ъ. Поверхность ликвидуса, отвечающая кристаллизация компонента А, по линии пересечения ее с этой плоскостью имеет излом. На треугольной диаграмме излом изображается кривой аЪ. Участок поверхности ликвидуса А а Ь отвечает кристаллизации высокотемпературной а-модифи-кации компонента А, а участок а е-гЕ е Ь — низкотемпературной Р-модификации. [c.371]

Рис. 190. Полиморфное превращение одного компонента (А) в тройной системе эвтектического типа.

Рис. ХУ11.14. Диаграммы состояния тройной системы с полиморфным превращением компонента А, когда точка превращения лежит выше (а) и ниже (б) эвтектической температуры одной из двойных систем, в образовании которых он участвует

Общий вид диаграммы плавкости тройной системы с полиморфным превращением компонента А выше солидуса и непрерывными твердыми растворами на основе обеих модификаций компонента А показан на рис. 191. В частной двойной системе А — В при добавлении компонента В температура кристаллизации твердых растворов повышается, а в системе А — С — при добавлении компонента С — понижается. Поверхность ликвидуса на этой диаграмме разделена кривой Р Р на два участка. На участке В Р Р С В из расплава кристаллизуется твердый раствор на основе -модификации компонента А. Участок поверхности ликвидуса А Р Р А отвечает кристаллизации твердых растворов на основе -модификации компонента А. > [c.373]

Полиморфное превращение компонента А в тройной системе с неограниченными твердыми растворами ниже солидуса приводит к переходу ее из тривариантного в дивариантное состояние. На диаграмме плавкости (рис. 192) при этом появляются поверхности, [c.373]

Рис. 192. Полиморфное превращение одного компонента (А) в тройной системе ниже солидуса с ограниченной растворимостью.

Наряду с полиморфными превращениями в тройных системах ниже солидуса могут протекать все те превращения, которые описаны при рассмотрении двойных систем. Диаграммы плавкости, отображающие превращения ниже солидуса в тройных системах, строятся с помощью примеров, рассмотренных нами при изучении двойных систем и тройных систем выше солидуса. Пользуясь этими приемами читатель сам сможет построить любую диаграмму тройной системы с иревращениями ниже солидуса. Заметим, что при [c.374]

Так как на проекционной диаграмме тройной системы изображаются только те процессы, которые проявляются на поверхности ликвидуса, то на диаграмму состояния наносятся лишь изотермы полиморфных превращений, протекающих в присутствии жидкой фазы. Поэтому показанные на диаграмме (рис. 35) полиморфные превращения компонента Л относятся к надсолидусной области. [c.83]

Полиморфные превращения в одноком-понентной системе. Реальные диаграммы состояния даже простых веществ оказываются значительно сложнее. Это обусловлено способностью вешеств одного и того же состава существовать в различных кристаллических формах, или модификациях, каждая из которых обладает своими особенностями и характеризуется определенными физикохимическими свойствами. Различным модификациям отвечает собственное п1эле на диаграмме. Кроме того, появляются линии моновариантных равновесий, разграничивающие поля этих модификаций, и тройные точки. Предположим, что вещество имеет две устойчивые модификации а и р. На рис. 47 приведен пример возможной диаграммы состояния для рассматриваемого случая. В области устойчивых состояний имеются следующие линии моновариантных равновесий кривая аО—а-модификация — пар 00 — р-модифи-кация —пар СО — жидкость — пар 0 > — а-модификация — р-мо-дификация, О ё— -модификация — жидкость. Эти линии разграничивают следующие поля аОе — а-модификация еОО й—р-моди-фикация, гО С — жидкость, аОО С —пар. В этой области диаграммы имеются тройные точки О — а-модификация — р-мо-272 [c.272]

Полиморфные превращения. Число равновесий в однокомпонентной системе увеличивается, если данное вещество способно существовать в различных кристаллических формах (модификациях). Явление полиморфизма распространено как среди неорганических, так и оргаиических веществ. Кристаллы полиморфных модификаций вещества отличаются физическими свойствами, поэтому каждая модификация представляет собой отдельную твердую фазу. Согласно (Х.Ю) две полиморфные модификации могут существовать в равновесии только с паром или с жидкостью, по не обе вместе. Поэтому на диаграмме состояния вещества появляются две новые тройные точки модификация 1 — модификация 2 — пар и модификация 1 — модификация 2 — жидкость. Кроме того, имеются дополнительные кривые для двухфазных моновариантных равновесий с участием фаз / и 2. [c.164]

Выделение различных типов ротационно-кристалллического состояния оказалось возможным благодаря тому, что каждое из них индивидуально проявилось в рентгендифракционных признаках, установленных при прецизионном изучении в функции от температуры структурных деформаций, полиморфных превращений и изоморфных замещений н-парафинов (п=17-24) высокой степени гомологической чистоты (97-99 %), их разнообразных сплавленных смесей известного молекулярного состава в бинарных и тройных системах, а также многочисленных поликомпонентных смесей (и=17-41) геологического, биологического и технологического происхождения. Эти же признаки явились аргументами в пользу динамической модели строения ротационных кристаллов в чистом виде или в ее различных сочетаниях со статической моделью. [c.307]

На рис. 65 представлен тип трехкомпонентной диаграммы состояния с тройным химическим соединением (АВС), плавящимся конгруэнтно (на ней же изображены случаи полиморфных превращений и ликвации). Компонент В в системе А—В—С имеет три по- [c.257]

Рис. XVII. 15. Диаграмма состояния тройной системы с полиморфным превращением у одного из компонентов, когда точка превращения лежит ниже элтектических температур обеих двойных систем

Если в однокомпонентной системе существует несколько полиморфных модификаций вещества, то на диаграмме состояния имеются поля кристаллизации этих модификаций, соответствующие кривые моновариантных равновесий и тройные точки. Сера, например, в твердом виде существует в двух полиморфных модификациях ромбической и моноклинной. На диаграмме состояния серы (рис. 60) имеются поля, соответствующие этим фазам. Линия АВ, разделяющая эти поля, является кривой полиморфного превращения ромбической серы в моноклинную и наоборот. Тройная точка [c.200]

Возможен и другой тип диаграмм состояния однокомпонент-ных систем с полиморфными превращениями в твердой фазе, когда тройная точка превращения А лежит при температуре выше тройных точек плавления С и С (рпс. 61). Такая диаграмма состояния однокомпонентной системы называется монотропной. Одна из модификаций твердой фазы при монотропии вплоть до точки плавления метастабильна. Ее нельзя получить перекристаллизацией [c.200]

Полиморфные превращения могут претерпевать один, два и все три компонента тройной системы и образующиеся в ней химические соединения выше и ниже солидуса. Они наблюдаются на диаграммах плавкости тройных систед всех типов. Причем одни и те же компоненты или образуемые ими химические соединения могут иметь по несколько полиморфных превращений. [c.371]

Во всех случаях, когда на диаграмме плавкости появляется горизонтальная линия, эта линия свидетельствует о полиморфном превращении, эвтектике или о плавлении с разложением химического соединения. На рис. 63 изображена типовая диаграмма двухкомпонентной системы, в которой компонент В кристаллизуется в виде двух полиморфных разностей—В и В , Для того чтобы отличить полиморфное превращение от плавления с разложением или от эвтектики, надо внимательно рассмотреть отдельные элементы диаграммы. Если горизонтальная линия соответствует эвтектике, то обязательно на линии будет существовать такая тройная точка, из которой перпендикуляр, опущенный на ось состава, пройдет через вершину треугольника Таммана. При наличии плавления с разложением, кроме горизонтальной линии, при более низких температурах появляется вертикальная линия. Она является ординатой, отвечающей составу химического соединения. Такая ордината также проходит через вершину треугольника Таммана (см. рис. 60). [c.190]

Рассмотренный пример построения диаграммы трехкомпонентной системы представляет собой простейший случай, в котором отсутствуют бинарные (двойные) и тройные химические соединения, плавящиеся как с разложением, так и без разложения, полиморфные превращения, явления расслоения рас-ллавов и т. д. Эти явления значительно усложняют составление и чтение диаграмм. [c.279]

Основная, третья часть монографии посвящена тройным системам, В ней также сначала рассматриваются системы, в которых представлено только двухфазное равновесие. Далее обсуждаются эвтектическое ипери-тектическое трехфазные равновесия и их взаимные переходы в тройной системе. Значительное место занимает изложение четырехфазного равновесия. Рассматриваются все три возможных случая четырехфазного равновесия М0ЖДУ жидкостью и твердыми фазами, устанавливается существующая между ними закономерная связь. Подробно рассматриваются диаграммы состояния систем с полиморфными превращениями компонентов, двойными и тройными химическими соединениями, ограниченной растворимостью в жидком состоянии. [c.4]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология