Модель потенциальных кривых

Модель потенциальных кривых успешно применяется в спектроскопии двухатомных молекул [5], колебания которых в первом при- [c.33]

МОДЕЛЬ ПОТЕНЦИАЛЬНЫХ КРИВЫХ [c.33]

Внутреннее тушение. Из эксперимента известно, что при нагревании люминофора до определенной температуры интенсивность люминесценции начинает резко падать даже в том случае, когда это не может быть связано с перехватом энергии возбуждения центрами тушения (признаки внешнего тушения отсутствуют). Модель потенциальных кривых позволяет дать объяснение и этому явлению, получившему название внутреннего тушения, поскольку оно происходит внутри центра свечения. [c.39]

Рис. 16. К объяснению внутреннего тушения с помощью модели потенциальных кривых

Рассмотренные в предыдущей главе энергетические модели кристаллофосфоров — зонная модель, специально разработанная для кристаллов, модель потенциальных кривых, подобная используемой в молекулярной спектроскопии, и упоминавшаяся в 3 схема квазиатомных энергетических уровней, — служат основой для интерпретации спектральных и ряда других свойств фосфоров. В свою очередь изучение этих свойств является, как уже указывалось во введении, одним из важнейших элементов методики физико-химического исследования кристаллофосфоров. В этой главе мы остановимся лишь на тех характеристиках люминофоров, которые имеют отношение к теме книги. При этом не будет в деталях рассматриваться техника измерения, которая описана в ряде книг по люминесценции (см. например, [11, 13]). Речь будет идти главным образом об использовании результатов измерений. Отметим также, что в эту главу не включено описание таких важных методов изучения кристаллофосфоров, как измерение поляризации люминесценции, магнитной восприимчивости, электронного парамагнитного резонанса и эффекта Холла. Они будут рассмотрены в соответствующих разделах второй части книги. [c.53]

Опыт показывает, что в согласии с теорией, основанной на модели потенциальных кривых, распределение энергии в спектре многих кристаллофосфоров с одной широкой полосой излучения, выраженное в функции от Е, хорошо аппроксимируется симметричной гауссовой кривой [10] [c.54]

Но насколько хорошо полученная с ионной моделью потенциальная кривая описывает процесс диссоциации Если молекула МеХ в основном состоянии диссоциирует на атомы, а не на ионы, значит, система из атомов на бесконечном расстоянии устойчивее системы из ионов. Истинная кривая потенциальной энергии должна приводить к атомам, как продуктам диссоциации, а не к ионам, как кривая на рис. 65. Рассмотрим рис. 68, а. На нем изображены две кривь1е потенциальной энергии для [c.165]

В рамках простейшей зонной схемы, не учитывающей смещенил атомов (ионов) решетки, эти явления не находят объяснения. В действительности изменение заряда центра после его ионизации приводит к изменению равновесного положения окружающих ионов, что сопровождается выделением энергии. В результате расстояние между уровнем центра и зоной проводимости уменьшается — уровень несколько приближается ко дну зоны . С другой стороны, электрон, движущийся с тепловой скоростью в зоне проводимости, поляризует окружающую область решетки и в свою очередь притягивается ею. В результате возникает особое состояние— полярон [15], причем переход электрона в поляронное состояние также сопровождается выделением энергии. Именно эта потеря энергии центром свечения и электроном (а также дыркой), релак-сирующими в новое состояние, приводит к упомянутым явлениям [57]. Можно дать им и другое объяснение, полагая, что ионизации предшествуют внутрицентровые переходы, закономерности которых трактуются на основе модели потенциальных кривых (см. 2 этой главы). [c.33]

Модель потенциальных кривых и спектральные закономерности внутрицентровой люминесценции. Рассмотренная зонная модель, при построении которой не учитываются колебательные движения атомов (ионов), позволяет интерпретировать процессы, связанные с миграцией электронов и дырок на расстояния порядка нескольких постоянных решетки и более. При изучении же внутрицентро-вых процессов колебаниями решетки пренебречь нельзя. В этом случае используется приближение, которое носит название модели потенциальных кривых. Здесь мы сталкиваемся с распространенной в физике и химии ситуацией, когда оказывается невозможным интерпретировать все свойства изучаемого объекта, пользуясь единственной универсальной моделью. [c.33]

Для физико-химических расчетов в ряде случаев важно знать минимальную термическую энергию Eq перехода центра в возбужденное состояние, измеряемую расстоянием по оси ординат между минимумами потенциальных кривых (см. рис. 13). Если силовая постоянная при этом переходе мало изменяется, то Ео можно определить, прибавив к Еа половину величины стоксового сдвига. В других случаях оценку производят по длинноволновому краю акти-ваторной полосы поглощения или коротковолновому краю соответствующей полосы излучения, или же пользуются выводимой на базе модели потенциальных кривых формулой [17] [c.37]

О причинах различия в величинах оптической и термической энергии активации. При помощи модели потенциальных кривых можно проанализировать также условия освобождения электрона из ловушки, если предположить, что этому предшествует пребывание его на неглубоком возбужденном уровне. В таком случае энергетическая диаграмма ловушки, как и центра свечения, может быть представлена двумя кривыми — кривой основного и возбужденного состояний (см. рис. 17). На возможность использования этой модели указывают, в частности, свойства электронных ловушек щелочно-галоидных кристаллов — Na l, K l и других, —превращающихся при захвате электрона в процессе облучения в так называемые F-центры — центры окраски, которые изменяют цвет кристаллов вследствие появления полосы возбужденного поглощения. Эти центры обладают способностью и к излучению, лежащему в инфракрасной области, причем как поглощение, так и из-чучение могут быть описаны моделью потенциальных кривых. [c.41]

Основные типы кристаллофосфоров. Были рассмотрены два типа энергетических моделей кристаллофосфора — зонная модель и модель потенциальных кривых. Первой из них особенно часто пользуются для объяснения явлений в люминофорах с преобладанием рекомбинационной люминесценции, называемых иногда фотопроводящими люминофорами. Вторая модель применяется для описания внутрицентровых процессов, особенно в люминофорах с преимущественно нерекомбинационной люминесценцией, которые называют нефотопроводящими люминофорами или люминофорами с дискретными центрами [11]. Впрочем, следует еще раз подчеркнуть, что использование той или другой из двух названных энергетических моделей определяется характером рассматриваемого процесса, а не типом люминофора, ибо большей частью в той или иной мере имеет место наложение различных процессов друг на друга. Например, вольфрамат кальция, который часто рассматривают как типичный пример люминофора с нерекомбинационной люмине- [c.42]

Вторая яма может, однако, оказать влияние на положение полосы поглощения. На простой модели потенциальной кривой, имеющей два неодинаковых минимума, был рассчитан ход колебательных уровней в зависимости от глубины более высокорасполо-женной ямы [199]. Оказалось, что даже при неизменной форме нижней ямы частота валентных колебаний А—Н уменьшается по мере углубления верхней ямы. Это, по-видимому, означает, что смещение основного тона в сторону длинных волн при образовании сильной связи с двумя ямами должно быть пропорционально не первой степени е, как в случае слабой связи, а более высокой степени е. К сожалению, экснернментальных данных по теплотам образования сильных водородных связей недостаточно, чтобы провести соответствующие сопоставления. Не исключено, что рост отношения Av/e при переходе к сильным основаниям (см. [602], табл. 3.1) связан именно с этим эффектом (ср. стр. 14). [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология