Примеры использования спектров ПМР длй определения строения

Примеры использования спектров ПМР для определения строения [c.16]

Однако газо-хроматографические методы применяются далеко не всегда в оптимальном варианте, и использование их для решения различных проблем химии полимеров очень неравномерно. Наиболее широко газовая хроматография используется в тех областях, где формы ее применения являются традиционными. Так, газовая хроматография является основным методом анализа при определении примесей в мономерах и растворителях для полимеризации и широко используется при изучении летучих продуктов деструкции. В гораздо меньшей степени используется газовая хроматография для исследования термодинамики взаимодействия летучих стандартных соединений с высокомолекулярными соединениями методом обращенной газовой хроматографии. Пиролитическая газовая хроматография, в которой исследуемая полимерная система характеризуется спектром летучих продуктов пиролиза, является, пожалуй, единственным примером метода, разработанного совместно исследователями, работающими в газовой хроматографии и в полимерной химии, метода, широко используемого для идентификации полимеров, количественного анализа сополимеров и их строения. Однако можно не сомневаться, что в ближайшее время будут разработаны и другие варианты газо-хроматографического метода специально для исследования полимеров. [c.6]

Одним из наиболее ярких примеров использования - -резонанс-ной спектроскопии для исследования строения молекул является определение структуры трехъядерного додекакарбонила железа Рез(СО)12. Для этой молекулы было предложено шесть различных структур [68] (рис. 16). Спектр Мессбауэра [69, 70] (рис. 17) указывает на то, что не все три атома железа эквивалентны в противном случае спектр состоял бы либо из одной, либо из двух, но не из трех линий, как это наблюдается на самом деле. Поэтому исключаются все симметричные структуры с атомами железа в вершинах треугольника, изображенные на рис. 16, виг. Анализ [c.267]

Связь квадрупольного расщепления (и, следовательно, спектров ЯКР) с электронным строением подробнее рассматривалась ранее, где приведены примеры использования данных по квадрупольному расщеплению для определения параметров электронного строения [320—322]. Эффективной может оказаться формула (VI. 56). Известны и другие эмпирически установленные корреляционные соотнощения между частотой ЯКР и параметрами электронного строения, характеризующими, например, влияние изменения гибридизации, эффекты заместителей (индукционный эффект, сопряжение и др.), приведенные в цитированных выще работах [348—351]. [c.187]

В качестве примера применения электронной спектроскопии в качественном анализе можно привести использование УФ-спект-ров поглощения в комплексе с ЯМР- и ИК-спектрами для определения строения солей (места протонирования молекул, имеющих несколько центров основности), в частности, солей А -пиразолинов [c.171]

Структурное использование рефрактометрического метода будет демонстрироваться на примере таких объектов, где дифракционные или спектроскопические методы по разным причинам не могут дать исчерпывающей информации о строении вещества. Причины эти могут быть как методического характера, например отсутствие подходящих монокристаллов, трудность определения местоположения легких атомов в присутствии тяжелых, сложность получения или расшифровки колебательных спектров и т. п., так и чисто химического свойства — взаимное влияние атомов непосредственно проявляется в электронных характеристиках вещества и, следовательно, измерение электронной поляризуемости молекулы или кристалла является наиболее подходящим методом решения такой задачи. [c.165]

Приведенными примерами выяснения структуры диазосоединений, качественного и количественного определения диазониевых солей не ограничивается использование ИК-спектров для изучения свойств и строения диазосоединений. Но приведенных примеров достаточно, что- [c.87]

В качестве примера можно привести спектры флюоресценции нескольких углеводородов значительно более сложного строения, чем 3,4-бензпирен. На рис. 36 видно, что эти вещества дают не менее хорошо разрешенные, индивидуальные спектры, удобные для качественного определения этих соединений в сложной смеси. В настоящее время известно более 100 веществ, в том числе ароматических углеводородов, у которых удалось получить квазилинейчатые спектры. Широкие возможности использования изложенных выше методов количественного определения других углеводородов также очевидны. [c.148]

Прежде всего сделаем попытку классифицировать методы в соответствии с тем, позволяют ли они получить сведения о геометрии и размерах молекул, т. е. о пространственном распределении ядер, или информацию о характеристиках связей, т. е. о пространственном и энергетическом распределении электронов. Конечно, во многих случаях один и тот же метод можно использовать для решения различных задач однако для обсуждения электронного строения молекул обычно требуется сначала построить какую-либо теоретическую модель, такую, например, как модель теории МО, в то время как определение равновесных положений ядер чаще всего основывается на соображениях симметрии или правилах отбора, не зависящих от какой-либо специальной модели. Например, дифракционные методы лишь очень редко используются для исследования распределения электронов, хотя в принципе это возможно, поскольку рассеяние падающих пучков, за исключением нейтронных пучков, происходит на электронах. Аналогичным образом с помощью спектроскопических методов, например ИК- или ЯМР-спектроско-пии, по числу наблюдаемых линий часто удается получить информацию, вполне достаточную для того, чтобы с помощью правил отбора с высокой степенью надежности опредатить форму молекулы. Однако сведения об электронных плотностях можно получить только при использовании теории, которая определяет пространственное распределение электронных оболочек более детально, чем это вытекает только из свойств симметрии. С другой стороны, мы часто не доверяем данным о размерах и симметрии молекулы, полученным с помощью только УФ-спектроскопии, если они не подтверждены результатами кристаллографических исследований или данными о колебаниях молекулы. Но даже и в том случае, когда такие подтверждения имеются, УФ-спектроскопия является в основном методом исследования электронного строения молекул. Отличительная особенность методов, чаще всего используемых для определения размеров и формы молекул, состоит в том, что они связаны с применением правил отбора, и по крайней мере в начальной стадии исследования такими методами не возникает необходимости измерять интенсивность переходов достаточно лишь установить предварительно, наблюдаются ли данные переходы или нет. Например, изучение и интерпретация данных об интенсивности в ИК-спектрах и спектрах комбинационного рассеяния представляют собой весьма трудную задачу. Тем не менее часто удается вполне однозначно определить геометрию молекулы просто с помощью анализа числа полос, проявляющихся в указанных спектрах, как это будет показано ниже на примере фторидов ксенона. [c.393]