Волновые числа полос

Таблица 3. Волновые числа полос поглощения в ИК-спектре полистирола

Теория характеристических колебаний. Сопоставление колебательных спектров большого ко- / личества многоатомных веществ, обладающих одинаковыми группами атомов, показало, что в спектрах всегда присутствуют одни и те же или мало отличающиеся по волновым числам полосы поглощения или линии комбинационного рассеяния. На основании такого наблюдения было установлено, что некоторые волновые числа полос поглощения или линий комбинационного рассеяния можно привести в соответствие с колебаниями отдельных атомов или груии атомов в молекуле. [c.21]

Решение. Волновые числа полос поглощения в / -ветви определим по уравнению (У.20). Волновые числа полос поглощения в Я-ветви вычислим по уравнению (У.21). [c.40]

Решение. Волновые числа полос поглощения в -ветви определим по уравнению (V.20), в Я-ветви — по уравнению (V. 21). [c.39]

Снять спектр поглощения метана, подобно съемке спектра полистирола. 7. Проанализировать полученный спектр, отнести полосы поглощения к деформационному симметричному и асимметричному колебаниям, помня, что должны наблюдаться Р- и / -ветви, которые могут быть не разрешены на отдельные полосы поглощения. 8. Определить деления шкалы длин волн для С-ветвей, соответствующих деформационным колебаниям молекулы метана. 9. Определить волновые числа основных полос поглощения деформационных колебаний, пользуясь дисперсионной кривой. 10. Построить дисперсионную кривую прибора ПСП-12 с призмой как это описано на стр. 47 п.п. 16—22. Начальное деление шкалы длин волн 12,80, скорость записи спектра 3. Зеркальную заслонку открыть, когда на шкале будет деление 13,00. Конечное деление шкалы 15,00. 11. Сопоставить спектр полистирола со спектром, изображенным на рис. 31,6, определить деления шкалы длин волн для каждого максимума и построить дисперсионную кривую. 12. Установить газовую кювету, заполненную метаном перед входной щелью прибора и снять спектр поглощения метана подобно съемке спектра полистирола. Если окажется поглощение, близкое к 100%, то определить деление шкалы длин волн, соответствующее участку спектра с максимальным поглощением, установить это деление на шкале. Частично разбавить метан в газовой кювете воздухом при помощи резиновой груши, наблюдая за движением стрелки записывающего приспособления. Она должна сместиться примерно на 20 делений. 13. Повторить съемку спектра метана при тех же условиях. 14. Определить волновое число полосы поглощения (С -ветви), соответствующей асимметричному колебанию метана, пользуясь дисперсионной кривой. 15. Определить среднее значение Дсо в Р-ветви вращательно-колебательного спектра метана, пользуясь дисперсионной кривой. 16. Рассчитать момент инерции молекулы метана "по уравнению (1,39). 17. Определить межатомное расстояние С—Н, исходя из того, что молекула метана имеет тетраэдрическую структуру и угол Н—С—Н составляет 109°28. 18. Сопоставить полученное значение волнового числа колебания и межатомное расстояние с табличными данными. [c.63]

По волновым числам полос поглощения асимметричного валентного и деформационного асимметричного и симметричного колебаний и волновому числу симметричного валентного колебания, определенному по спектру комбинационного рассеяния, равному [c.73]

Определить значения волновых чисел всех колебаний молекул СН4 (см. с. 73). По волновым числам полос поглощения валентного асимметричного и деформационных симметричного и асимметричного колебаний, а также волновому числу симметричного валентного колебания, определенного по спектру комбинационного рассеяния, 2916,5 см , принимая, что л е<1, рассчитать 0 для всех колебаний молекулы метана по (1.90). Рассчитать в/Т при 298 К и заданной температуре. По таблице термодинамических функций Эйнштейна для линейного гармонического осциллятора найти [c.74]

Определить значения волновых чисел полос поглощения метана (см. с. 73). По волновым числам полос поглощения асимметричного валентного и деформационных асимметричного и симметричного колебаний и волновому числу симметричного валентного колебания, найденному по спектру комбинационного рассеяния, [c.75]

Решение. Волновое число полосы поглош,енпя во вращательном спектре можно определить гю уравнению (1.7). Для этого необходимо вычислить вращательную постоянную В. Момент инерции вычислим по уравнению (1.10), приведенную массу — по уравнению (1.11) [c.18]

В спектре поглощения двуокиси углерода при толщине поглощенного слоя 1 м (100 см) и давлении 2000 н/м (15 мм рт. ст.) были получены следующие волновые числа полос поглощения [c.27]

Волновое ЧИСЛО полосы поглощения дается выражением [c.483]

Как видно из табл. 16, волновое число полосы поглощения, соответствующей колебаниям О — Н-группы воды, связанной с Л -анионом, не зависит от природы органического растворителя. И в ацетонитриле, и в пиридине оно практически одно и то же. Это лишний раз свидетельствует в пользу высказанного предположения о том, что связь ионов с молекулами воды носит локальный характер (водородная и донорно-акцепторная). Вторая полоса поглощения, соответствующая колебаниям группы О — Н молекулы воды, связанной водородной связью с молекулой органического растворителя, естественно, зависит а значительной степени от протоноакцепторных свойств растворителя. Большая протоноакцепторная способность атома азота молекулы пиридина приводит к значительному смещению этой полосы в область низких частот. [c.95]

НЫМ состоянием процесса эмиссии является возбужденное состояние Франка—Кондона, а конечным — равновесное основное состояние. Следовательно, волновое число полосы испускания должно быть равно волновому числу поглощенного света. Если же тн<сте (рнс. 6.7), то после электронного возбуждения может произойти переориентация молекул растворителя в таком случае возникает релаксировавшее возбужденное состояние, [c.437]

Принимая для исследованных полос нумерацию, предложенную Портером [3301], Дью-ри и Рамзи определили значения колебательных и вращательных постоянных СЮ в возбужденном состоянии, причем колебательные постоянные были вычислены по началам полос. Это позволило уточнить при помощи экстраполяции волновых чисел начал полос прогрессии u"=0 волновое число полосы 0—0, которое было найдено равным 30869,7 см . Постоянные СЮ в возбужденном Л П-состоянии, найденные в работе [1428], приведены в табл. 57 и принимаются в Справочнике. [c.254]

Оценка была выполнена при помощи экстраполяции волновых чисел полос прогрессии и" = О, наблюдавшейся в поглощении, в сторону увеличения. При этом для лучшего согласования данных волновое число полосы 4—0 было увеличено на 20 сж". [c.254]

Спектроскопия комбинационного рассеяния (СКР) дополняет инфракрасную спектроскопию происхождение полос в обоих случаях одинаково. Изменение волнового числа, связанное с возникновением спектра комбинационного рассеяния, равно волновому числу полосы инфракрасного поглощения, соответствующего тому же колебательному переходу, но интенсивность линий подчиняется другим закономерностям. [c.161]

Носитель Содержание Pd, % Волновое число полос поглощения адсорбированной СО, см-г [c.323]

Измеряемыми величинами являются частота (вернее волновое число > = —) полос поглощения, относящихся к различным колебаниям их интегральная интенсивность где К у — коэффициент поглощения) реже полуширина или распределение интенсивности в полосе и еще реже-состояние поляризации. Все эти величины так или иначе характеризуют силовые взаимодействия молекул друг с другом. Заключения о геометрическом порядке в жидкости являются вторичными. Так же, как и при рентгеноструктурных исследованиях, они нуждаются в привлечении других данных. [c.252]

В качестве спектра сравнения для определения длин волн и частот полос используется спектр дуги между железными электродами, расположенной сбоку от щели прибора. С помощью разрезной призмы полного внутреннего отражения спектр дуги фотографируется сверху и снизу основного спектра. Положение исследуемой полосы в спектре определяется на компараторе ИЗА-2 линейной интерполяцией между опорными линиями спектра железа. Волновые числа полос приводятся к вакууму и измеряются в обратных сантиметрах (см ). [c.12]

С целью точного определения максимума волнового числа полосы, являющейся плечом на фоне более интенсивной полосы, использовался метод построения второй (перекрытой) ее части, симметричной прописанному плечу. [c.42]

Дока ките, что полосы, полученные с помощью интерферометра Фабри—Перо при работе со светом с непрерывно изменяющейся длиной волны, расположены на расстоянии Асо=1/2п5. Здесь со — волновое число полосы, п — показатель преломления их — расстояние между пластинами. [c.217]

А теперь выразим расстояния между узкими линиями в других единицах — в обратных сантиметрах. Окажется, что получился набор волновых чисел, весьма близких к... волновым числам полос ИК-спектра этого же вещества. Удивляться тут нечему ведь энергия колебаний молекул — это тепло, а инфракрасные лучи и есть тепловые. Поэтому-то называют ИК-спектры еще и колебательными. [c.169]

Опыт показал, что А(о равно частоте (волновому числу) полос поглощения в ИК спектре того же вещества [c.347]

Катион -X Номер рисунка Волновое число, полосы ОН-валентных колебаний см- Ионный радиус, А [4] КН. ед. СГСЭ заряда X Хсм Х10 [c.86]

Сопоставление волнового числа полос с величиной Екн приводит нас к следующему заключению. [c.87]

Волновое число полосы, см 3406 > 3381 > 3373> 3314 <3317 [c.92]

Определите волновые числа полос поглощения во вращательно-колебательном спектре поглощения Р Вг, если <о = = 672,6. 10 м- и С0ед е= 4.50 10 м" . Значение вращательной постоянной В е— = 0,714. 10 м-1. О) в — 2(0еХе= 663,6 X X 10 м" . [c.40]

Определите волновые числа полос поглощения во вращательноколебательном спектре поглощения Р Вг, если Ше = 672,6-10 м"1 [c.38]

Кислотность и основность растворителей можно определять различными методами [49]. Помимо обычных экспериментальных методов измерения констант кислотно-основного равновесия, основность и кислотность растворителей можно определять, контролируя изменение какого-либо физического параметра (например, поглощения в ИК-, УФ- или видимой областях или химических сдвигов в спектрах ЯМР) молекул стандартного соединения при переходе от стандартного к изучаемому растворителю. Например, определив смещение волнового числа полосы валентного колебания =С—Н в фенилацетилене при переходе от тетрахлорметана к 19 другим растворителям, удалось оценить относительную основность последних — от самой низкой в случае тетрахлорметана до самой высокой в случае гексаметилфосфотриамида [61], В качестве критерия основности растворителей использовали также разность химических сдвигов в спектрах ЯМР Н протона хлороформа Абоо(СНС з), определяемых путем экстраполяции до бесконечного разбавления в изучаемом растворителе и в инертном стандартном растворителе (циклогексане). Приведенные в табл. 3.5 данные позволили выяснить порядок изменения основности растворителей относительно стандартного растворителя — хлороформа [62]. [c.108]

Более строгий подход к описанию корреляций между поглощением в УФ- и видимом диапазонах спектра и эффектом растворителей предложен Липтеем [33, 90, 94]. В этом подходе зависящее от природы растворителя изменение волнового числа полосы поглощения, соответствующей электронному переходу от основного состояния (g) к возбужденному (е), описывается уравнением [c.428]

Изменение внешнего окружения влияет на относительные вклады двух мезомерных структур и волновое число полосы поглощения примерно так же, как и изменение внутреннего химического окружения [146]. Так, полоса поглощения v =o ацетона смещается от 1721,5 см в н-гексане к 1709 см в полярном растворителе-НДВС диметилсульфоксиде [368] (табл. 6.4). Однако в протонных растворителях на этот неспе-цифический эффект накладывается взаимодействие с участием водородных связей [см. уравнение (6.6)], поэтому даже менее полярный растворитель-ДВС анилин индуцирует больший батохромный сдвиг полосы поглощения гс=о (до 1703 см ), чем более полярный диметилсульфоксид (еще больший сдвиг индуцирует только вода) [368]. [c.452]

Сравнение кривых поглощения случайно ориентированных и полностью ориентированных макромолекул показывает, что волновое число полос меняется в меньшей степени, чем их интенсивность. Можно рассчитать интенсивности полос в ИК-спекфе макромолекул с различной степенью ориентации. Кроме того, для полиметилметакрилата и полиэтилентерефталата выделены полосы, чувствительные к степени упорядоченности различных фрагментов макромолекул [33]. [c.231]

Для несимметричных молекул волновые числа полос в спектрах КР и ИК одинаковы, для молекул с достаточно высокой симметрией некоторые полосы в одном из спектров могут отсутствовать. Совместное применение ИК- н КР-спектроскопни позволяет получить полный набор колебательных частот и помимо расчета силовых постоянных молекулы решать задачи по определению ее симметрии. [c.212]

Чеймберлин и Рослер [1086] наблюдали колебательно-вращательный спектр ОН в свечении ночного неба на приборе, позволившем определить волновые числа полос с точностью 0,1—0,3 см . При этом были получены полосы 5—1 и 6—2, которые раньше наблюдались в спектрах пламен, а также полосы 8—3 и 9—4, не наблюдавшиеся в спектрах пламен. Чеймберлин и Рослер установили идентичность обоих спектров и определили точные значения уровней колебательной энергии с у = 8 и 9. [c.213]

В 1953 г. Смит [3771] впервые получила инфракрасный спектр газообразного четыреххлористого кремния в области от 2 до 25 мк (5000—400 см ). Спектр исследовался на призменных спектрометрах ошибки в измеряемых волновых числах полос не превышали +2 см . Автор работы [3771] наблюдала в спектре только одну очень сильную полосу, связанную с основным колебанием vs, и ряд комбинационных полос и обертонов, частоты которых удовлетворительно интерпретировались на основании значений основных частот, рёкомендуемых Герцбергом [152]. Найденное в работе [3771] значение частоты vs=621 см несколько превышает значение vs, полученное при исследовании спектров комбинационного рассеяния жидкого SI I4 [1300, 1301, 1304, 1308]. Это расхождение, очевидно, можно объяснить изменением частоты колебания при переходе из жидкого состояния в газообразное. Аналогичное явление имеет место в спектре Sip4 (см. выше). [c.673]

Алкил- и арилгалогениды (иодиды, бромиды и хлориды) окисляются на платиновых анодах в неводной среде. Потенциалы полуволны, измеренные несколькими исследователями в ацетоннтриле на фоне перхлората натрия, приведены в табл. 7.4. Было показано, что потенциалы полуволны бромистых арилов должны коррелировать с волновыми числами полос переноса заряда соответствующих комплексов с тетрацианэтиленом и хлорарилом [51]. Было установлено, что потенциалы полуволны коррелируют также и с энергиями наивысших заполненных л-орбиталей. Авторы предположили, что электродный процесс включает удаление электрона с jt-орби-тали. [c.215]

Значения химического сдвига (относительно ГМДС как внутреннего стандарта) сигналов от протонов AA BB -систем ароматических ядер, а также волновые числа полосы валентных колебаний, С—С1 даны в таблице. Из приведенных, данных следует, что разность химических сдвигов одинаковых ароматических протонов для пар соединений I и III, II и IV, имеющих идентичную последовательность мостов, но разные заместители X, убывает по направлению от протонов Ai к Вз. Для I и III эта разность составляет 1,049 м. д. и 0,03 м. д., а для II и IV — 1,102 м. д. и 0,056 м. д. для Ai и Вз соответственно, причем при Х = СНз сигналы находятся в более сильном поле, чем при Х = СООН. Это указывает на передачу затухающего индукционного влияния заместителя [c.42]

Хотя полосы колебаний карбонила, соответствующие а-и Р-формам, лежат достаточно далеко друг от друга, известно, что полоса около 1655 сж не наблюдается только в случае конфигурации а-спирали. Таким образом, коллаген, полипролин и полисаркозин, имея такую или примерно такую по волновому числу полосу, определенно не могут иметь форму а-спирали. Недавно были получены данные, показывающие, что неориентированная полипеп-тидная цепь также дает полосу с таким или очень близким по значению волновым числом [90]. [c.317]

Волновые числа полос в ИК-спектре в ранних работах приведены в статье Гигуэре и Соответствующие обзоры полос поглощения воды, наблюдаемых в спектрах комбинаци Уолла и Хорнига 30]. [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология