Зависимость константы равновесия и химического сродства от температуры

В последующие годы развитие химической термодинамики пошло по двум, сначала совершенно независимым линиям. Первая связана с именами Гельмгольца и Вант-Гоффа, вторая — с именем Гиббса, В 1882 г. Гельмгольц в статье под названием К термодинамике химических реакций предложил разделить химическую энергию на две части способную превращаться только в теплоту и способную превращаться в другие виды работы. Первую он назвал связанной, а вторую свободрой энергией- Гельмгольц показал, что для изотермических систем минимум свободной энергии является условием их равновесия. Таким образом, наряду с энтропией появился еще один критерий химического равновесия. Принципиальное значение имел и вывод Гельмгольца о том, что именно значения свободной энергии, а не энергии, проявляющейся путем выделения тепла, будут определять, в каком направлении может действовать химическое сродство. Следующий шаг принадлежал Вант-Гоффу (1884—1887). Оперируя моделью идеального газа, Вант-Гофф установил термодинамическим путем связь между равновесными коицептрациями исходных веществ и конечных продуктов реакции, т. е. вывел теоретически закон действия масс. Вант-Гофф предложил также уравнение, выражающее зависимость константы равновесия (он впервые применил этот термин, так же как и знаки для обратимых реакции) от температуры, установил зависимость между константой равновесия К и работой Е. которую может произвести химическое сродство [c.121]

Из свойств химического потенциала компонентов [см. (11.77)] следует, что стандартное химическое сродство и, следовательно, константа химического равновесия находятся в некоторой функциональной зависимости от температуры системы [см. (11.83)]. Для выявления формы этой зависимости допустим, что в интервале от Т до Т" изменения энтальпии (тепловой эффект реакции) и энтропии системы, происходящие в результате реакции, не за- [c.143]

Зависимость константы равновесия и химического сродства от температуры и давления [c.250]

Уравнения для константы равновесия в функции от температуры, [см. уравнение (241)] и для стандартного химического сродства [см. уравнение (242) J содержат константу интегрирования J. Поэтому для определения величины константы равновесия и химического сродства необходимо, кроме калорических данных (теплового эффекта, теплоемкостей), располагать величиной константы интегрирования. Из рис. 56 видно, что в то время как зависимость теплового эффекта от температуры АЯ = f (Т) определена полностью [см. уравнение (175)], положение кривой AZ = f Г) [см. уравнение [c.182]

Вместе с тем, поскольку положение химического равновесия той или иной системы, наблюдаемое экспериментально, непосредственно зависит от ее термодинамической характеристики, то значение истинной константы химического равновесия может служить критерием сродства (точнее, реакционноспособности) обратимо взаимодействующих веществ. Более того, исследуя зависимость константы равновесия от температуры, можно рассчитать все термодинамические константы системы и оценить химическое сродство энергетически. [c.46]

ЗАВИСИМОСТЬ КОНСТАНТЫ РАВНОВЕСИЯ И ХИМИЧЕСКОГО СРОДСТВА ОТ ТЕМПЕРАТУРЫ [c.177]

В самом деле, нетрудно заранее вычислить сродство химической реакции и его зависимость от температуры, давления, концентрации при помощи небольшого числа измерений, являющихся (кроме одного) чисто физическими — это измерения теплового эффекта и теплоемкостей. Но для того чтобы знать сродство при любой температуре, мы должны, как это следует из уравнения Габера (157—159), прибегнуть все же к непосредственному измерению химического сродства (или, что то же, равновесия) по крайней мере для одной температуры, так как иным путем нельзя найти величину константы интегрирования с. Очевидно, нельзя избежать постановки специального химического исследования, нельзя вычислить заранее сродство при каких угодно условиях, пользуясь чисто физическими (термическими) данными. [c.192]

Уравнение (4.23) является одним из наиболее важных в химтеской термодинамике. Из него видно, что химическое сродство изменяется в зависимости от исходных концентраций (активностей) компонентов, температуры и давления. Но если АС = АС (Г, Р, ТУд, Nв , .) то поскольку выбор стандартного состояния уже фиксирует велтину давления, выбранного в качестве стандартного, а также агрегатное состояние реагентов, то величина АС зависит только от температуры. Иначе говоря, для рассматриваемой температуры любым значениям АС отвечает единственное значение АС . Из этого следует, что числовое значение константы равновесия Ка [c.59]

В том же самом году, когда Бертло пришел к этим выводам, в работе двух скандинавских математиков К. Максимилиана Гульд-б е р г а (1836—1902) и Петера Вааге (1833—1900) был высказан закон действия масс. После ознакомления с идеями Бертолле эти ученые пришли к выводу, что химическое действие вещества пропорционально его действующему количеству Для каждой реакции существует коэффициент Сродства, выражающий зависимость реакции от различных факторов, таких, как природа реагирующих веществ и температура. Особенно интересен вывод константы равновесия при рассмотрении обратимой реакции типа [c.397]