Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

УГЛЕВОДОРОДЫ Основные особенности структуры

    Структура органических соединений характеризуется двумя основными особенностями строением углеводородного скелета и характером заместителей - функциональных групп, отличных от углеводородов. [c.16]

    При пиролизе жидких нефтепродуктов на выходы непредельных углеводородов значительное влияние оказывает углеводородный состав сырья. Применение сырья с высоким содержанием парафинов (до 90%), в особенности -парафинов (60—70% от суммы парафинов), целесообразно, когда желательно получить этилен с минимальным выходом побочных продуктов. Сырье со сравнительно высоким содержанием нафтенов и низким содержанием парафинов дает меньше этилена, но позволяет повысить выходы фракции С4 — бутадиена и бутиленов. Парафины с разветвленной структурой дают при пиролизе сравнительно высокие выходы пропилена. Бутадиен, представляющ,ий несомненный интерес в качестве целевого продукта пиролиза, образуется в основном при первичном распаде нафтеновых углеводородов (преимущественно циклогексана) и протекании вторичных реакций димеризации этилена. Содержание непредельных углеводородов в жидком сырье пиролиза, как правило, незначительно, а ароматических — может достигать 20%. Однако ароматические углеводороды из-за их термостойкости остаются непревращенными в продуктах пиролиза. [c.17]


    АКТУАЛЬНОСТЬ ПРОБЛЕМЫ. Возрастающая потребность в низкозастывающих дизельных топливах требует внедрения процессов, более экономичных, чем карбамидная депарафинизация, тем более что основным сырьем для получения дизельных топлив являются массовые парафинистые нефти. Одним из перспективных и быстроразвивающихся процессов получения низкозастывающих топлив является каталитическая гидродепарафинизация на металл-цеолитных (цеолитсодержащих) бифункциональных катализаторах, в которых используется высококремнеземный цеолит ЦВМ. Особенности кристаллической структуры этих цеолитов позволяют избирательно сортировать нормальные и метилзамещенные парафиновые углеводороды, поэтому катализаторы на основе цеолита ЦВМ применимы в процессах гидроизомеризации - гидрокрекинга дизельных топлив для получения низкозастывающих топлив и гидроизомеризации - гидрокрекинга низкооктановых бензинов с получением высокооктанового компонента неэтилированных бензинов. [c.3]

    Пенопласты получают в основном двумя способами. По первому способу пенопласт получают из готового полимера путем его вспенивания. Этим способом изготовляют пенопласты из термопластов, например пенополистиролы (см. опыт 3-04). Для получения пенопласта из термопласта полимер, содержащий порообразователь, нагревают выше температуры размягчения, при этом выделяющийся газ вспенивает полимер. Затем следует быстрое охлаждение. В качестве порообразователей применяют низкокипящие инертные растворители (например, пентан или галогензамещенные алифатические углеводороды) или такие соединения, которые при нагревании разлагаются с образованием газа (бикарбонаты, азосоединения). При изготовлении пенистой резины используют способность водных растворов, содержащих поверхностно-активные вещества, сильно вспениваться при перемешивании, в особенности при введении воздуха. После вулканизации эмульгированного полимера пористо-ячеистая структура фиксируется. [c.107]

    Вычислительные машины могут быть применены и при геохимических нефтегазопоисковых и каротажных работах. Основными показателями, которые могут быть здесь использованы и нанесены на перфокарты или магнитные ленты, являются состав и концентрации углеводородов и особенности их распределения по площади и по разрезу. Интерпретация этих данных с помощью вычислительной машины должна дать возможность сделать вывод о нефтегазоносности исследуемой структуры и о глубине расположения нефтеносных и газоносных пластов. [c.365]


    По химическому составу битумы представляют собой смесь углеводородов (в основном гибридного строения) и асфальтосмолистых веществ, в состав которых, кроме углерода и водорода, входят кислород, сера, азот и незначительные количества металлов V, N1, Ре, Со и др. Битумы характеризуются групповым составом, процентным содержанием в них химически однородных фракций— масел, смол, асфальтенов, карбенов и карбоидов. Сочетание этих веществ образуют коллоидную структуру, в которой дисперсионной средой являются масла и смолы, а дисперсной фазой — асфальтены. Соотношение фаз" в системе и определяет физико-химические и физико-механические свойства битума. Масла и смолы улучшают его упругопластические свойства, особенно при низких температурах, асфальтогеновые кислоты повышают адгезию. Асфальтены сообщают битуму пластичность, снижают температуру хрупкости и повышают атмосферостойкость в битуме они являются основным структурообразующим компонентом. Сопоставление свойств и группового состава различных битумов дает основание считать, что битумы с повышенным содержанием смол и асфальтенов более водо- и ат- [c.30]

    При каталитическом синтезе кислородсодержащих производных углеводородов представляется возможным регулировать процессы окисления. Марголис 3, 27] рассмотрела реакции каталитического окисления, в том числе и углеводородов она установила, что одной из особенностей этих реакций является то, что они могут быть связаны с взаимодействием поверхностных радикалов с кислородом. При адсорбции молекул на катализаторе может иметь место реакция переноса заряда, и, говоря языком электронной теории катализа, образующаяся в результате этого структура адсорбата зависит от относительной величины энергии электронных уровней катализатора и субстрата. Этот основной вопрос был рассмотрен в гл. 5, где отмечалось, что в некоторых случаях молекулы могут хемосорбироваться слабо и таким образом, что получающиеся при этом поверхностные соединения не имеют результирующего заряда. Для такого случая Волькенштейн [28] постулировал существование незаряженных поверхностных свободных радикалов, которые связаны ковалентной связью с поверхностью катализатора. В других случаях, когда имеет место прочная хемосорбция, можно считать, что адсорбированные частицы имеют эффективный заряд, и поэтому их можно рассматривать как ион-радикалы. Любарский [29] предложил механизм многих каталитических реакций с участием углеводородов при этом он также исходил из представления о существовании таких поверхностных радикалов. Оп считал, что они выполняют ту же роль, что и центры передачи цепи в гомогенных газофазных реакциях окисления. Однако можно полагать, что такое представление является лишь другой формой выражения более ортодоксальной электронной теории катализа. Чтобы показать, насколько близки к истине эти два подхода, рассмотрим кратко основные особенности некоторых каталитических реакций окисления углеводородов. [c.325]

    Найдено относительно небольшое число полимерных систем, в которых все четыре координационных положения, находяш,ихся в одной плоскости с элементом, входят в остов полимера. Хорошо изученным примером является хлористый палладий (И), который состоит из бесконечных ценей, образованных двойными мостиками атомов хлора между атомами палладия (рис. 74, е, М = Рс1, У = С1) [309]. Интересно, что упаковка таких цепей имеет сходство с упаковкой длинных цепей углеводородов. Такая же структура получена для хлорида платины (П) [89]. Сходной структурой обладают хлорид [311] и бромид меди (И) [120]. Их основной особенностью является цепь из атомов металла, связанных двойным мостиком из атомов хлора. Однако упаковка таких цепей отличается тем, что в этих цепях имеется два болео длинных расстояния медь — галоген. Это обстоятельство можно объяснить как результат завершения искаженных октаэдрических [c.353]

    Предположение о том, что это различие эксплуатационных свойств масел зависит от особенностей структуры нафтено-парафиновых углеводородов, как основной группы соединений, составляющих нефтяные масла, было неоднократно опровергнуто нами в прошлых работах . В табл. 4 это еще раз подтверждается с полной очевидностью. [c.83]

    В настоящей главе основное внимание будет уделено алкапам с реликтовой структурой, особенно углеводородам -изопреноидного типа строения. Напомним, что вопросы стереохимии алканов, синтеза и термодинамической устойчивости этих соединений, а также вопросы анализа алканов в нефтях были подробно изложены нами в монографии [4]. [c.34]

    Между активностью катализатора и его удельной поверхностью имеется прямая связь чем больше удельная поверхность, тем выше активность. Диаметр пор может колебаться от единиц до нескольких сотен ангстрем. Следует подбирать катализаторы, структура которых допускает достаточно легкое проникновение молекул углеводородов. При этом надо иметь в виду, что чем больше размер частиц катализатора, тем длиннее путь молекул сырья внутрь катализатора. Правда, в последнее время многие исследователи полагают, что основная часть сырья крекируется на поверхности катализаторов, особенно цеолитсодержащих. [c.59]


    Для выяснения тонкой структуры спектров флуоресценции их исследуют при низких температурах (например, при температуре жидкого азота 77 К), при этом подбирают растворители, в которых наиболее отчетливо проявляется структура спектров. Этот метод измерения квазилинейчатых спектров в твердой матрице при низких температурах был предложен Э. В. Шпольским. Особенно успешно он был применен к исследованию полициклических ароматических углеводородов. Получаемые квазилинейчатые спектры флуоресценции ароматических углеводородов в растворах алифатических углеводородов являются очень характерными и позволяют получать информацию о колебательной структуре основного электронного состояния ароматических углеводородов. Квазилинейчатые спектры флуоресценции обладают рядом важнейших свойств. Прежде всего квазилинейчатые спектры в каждом случае носят ярко выраженный индивидуальный характер (специфичность). В отличие от обычных размытых спектров поглощения и флуоресценции они существенно различаются даже у близких по строению молекул. Это отличие оказывается значительным и для изомерных молекул. Другая важная особенность квазилинейчатых спектров заключается в очень высокой селективности таких измерений. Благодаря малой ширине и высокой интенсивности линий квазилинейчатые спектры позволяют определять индивидуальные соединения в сложной смеси даже тогда, когда они входят в многокомпонентную смесь в ничтожно малых концентрациях. Третьей характерной особенностью квазилинейчатых спектров флуоресценции является чрезвычайно высокая чувствительность методов, основанных на их применении. Измерение квазилинейчатых спектров позволяет при прочих равных условиях увеличить чувствительность люминесцентных измерений примерно в 100 раз. [c.72]

    Э. В. Шпольским. Особенно успешно он был применен к исследованию полициклических ароматических углеводородов. Получаемые квазилинейчатые спектры флуоресценции ароматических углеводородов в н-углеводородах являются очень характерными и позволяют получать информацию о колебательной структуре основного электронного состояния ароматических углеводородов. [c.56]

    Особенно важное значение имеет правильное сочетание дисперсной структуры битума с качеством основных структурообразующих элементов — асфальтенов, смол, углеводородов. [c.240]

    Задача 13.22. Рис. 13.1 иллюстрирует некоторые общие характерные особенности масс-спектров углеводородов, а) Сравните алканы с прямой и с разветвленной цепями по относительной интенсивности М+ пика, б) На что указывает менее интенсивный М+ пик Как вы объясните спектры в вопросе (а) в) Какова вероятная структура иона, дающего основной пик в каждом из этих спектров г) Выделите другие важные пики в спектрах и предложите возможные структуры, соответствующие этим пикам. [c.434]

    В молекулах исследованных ароматических фракций выше 350°С преобладает нафтено-парафиновая часть, причем с повышением температурного предела выкипания ее содержание возрастает. Эти данные подтверждают гибридность ароматических углеводородов. масляных фракций не.фти. Эти углеводороды представлены в основном смешанными структурами, содержащими около 60% нафтеновых циклов и алкильных цепей. Бензольные, нафталиновые и фенантреновые циклы в этих углеводородах в среднем составляют 58, 23 и 12% от общей суммы ароматических циклов, остальные 7% приходятся на хризеновые, пиреновые и антраценовые углеводороды, причем содержание последних особенно мало (доли процента). Бензольные углеводороды имеют в основном 3—4 заместителя в положениях 1, 2, 4 и 1, 2, 4, б. [c.18]

    Детальное раздельное исследование зависимости физических и химических свойств высокомолекулярных компонентов нефти (углеводородов, смол и асфальтенов) от их элементного состава и химического строения позволит, несомненно, решить, наконец, такую важную для здравоохранения и до сих нор не решенную проблему, как установление ответственных за канцерогенную активность нефтей и нефтепродуктов структурных звеньев и атомных группировок в молекулах компонентов нефти. По литературным данным, канцерогенность нефтепродуктов связывается с по-ликонденсированными ароматическими структурами углеводородов и их производных. С этой точки зрения тяжелые нефтяные остатки, в которых все основные компоненты характеризуются именно такой структурой, представляются особенно интересным объектом для исследования. Твердо установлено, что остатки переработки нефти методами пиролиза и каталитического крекинга — остатки с наиболее богатым содержанием конденсированных ароматических углеводородов, характеризуются особенно высокой канцерогенностью. Экспериментально доказано, что канцерогенность этих нефтяных остатков резко снижается или исчезает совсем, если подвергнуть их гидрированию или окислению в присутствии небольших концентраций озона. Снижение канцерогенности в гидрированных нефтепродуктах — это дополнительный довод в пользу применения гидрогенизационных методов переработки тяжелых остатков [31—35]. [c.263]

    Данные табл. 138 показывают, что масла, содержащие повышенное количество полициклических ароматических углеводородов, отличаются высокими эксплуатационными свойствами. Предположение, что различие эксплуатационных свойств указанных масел обуслоаливается особенностями структуры нафтено-нарафиновых углеводородов, как основной группы соединений, вновь не подтвердилось. [c.377]

    Исследования связи между характером вязкостно-температурной зависимости как индивидуальных углеводородов, так и фракций нефтяных масел и их химической природой и структурой, проводившиеся в течение ряда лет многими исследователями, позволяют обобщить основные положения этой связи [15 —18]. Наихудшей вязкостно-температурной зависимостью обладают находящиеся в нефтях и в некоторых нефтяных продуктах высокомолекулярные асфальто-смолистые вещества, а также полицикли-ческие углеводороды, особенно полициклические ароматические углеводороды с короткими боковыми цепями. Наилучшей вяз-костно-температурной зависимостью обладают углеводороды, имеющие длинную алифатическую цепь, в частности алкиларома-тические и алкилпафтеновые углеводороды. Увеличение числа, боковых цепей, а также их разветвление ухудшают вязкостнотемпературную характеристику углеводородов. [c.14]

    Вторая часть пособия включает описание особенностей структуры, физических и химических свойств функциональных производных углеводородов различных классов, содержащих кислород, азот, серу, фосфор, к-ремний, металльг. Рассматртается характер строения и свойства гетероциклических соединений, включающих атомы кислорода, серы и азота. Особый класс представляют полифункциональные соединения, содержа1цие несколько различных функциональных гр тт. Приведены также принципиальные особенности строения, методов получения и свойств основных классов биохимических веществ - полисахаридов, полипептидов и белков. [c.13]

    Компоненты битумов могут содержать четыре основные группы [21] углеводородов насыщенные алифатические или парафиновые, нафтеновые или циклопарафиновые, содержащие ароматические кольца и алифатические с олефиновыми двойными связями. Все четыре основных типа структур могут присутствовать в одной молек пе, особенно в высокомолекулярных фракциях. Как правило, атомарное отношение углерод водород увеличивается с возрастанием молекулярного веса фракций, что указывает на повышение содержания ароматических углеводородов в высокомолекулярных фракциях. Предполагается, что большая часть серы содержится в циклических соединениях. Азот содержится в виде порфириновых или металлпорфириновых комплексов, которые являются активными катализаторами окисления. В окисленных битумах содержится кислород в виде карбонильных, карбоксильных и гидроксильных производных. Олефины обычно содержатся только в битумах, получаемых процессами термического крекинга. [c.206]

    Нефти типа Б соответствуют нефтям парафино-нафтенового и особенно нафтенового оснований. Среди насыщенных углеводородов преобладают циклоалканы (60—75 %), а среди них — MOHO-, би- и трициклические углеводороды. Алкановые углеводороды (5—30 %) представлены в основном разветвленными структурами. Отличительная черта нефтей типа Б — отсутствие на хроматограммах пиков монометилзамещенных алканов. [c.31]

    Асфальтены, в отличие от смол, не растворимы в алканах, имеют высокую степень ароматичности, которая в совокупности с высокой молекулярной массой гетероциклических соединений приводит к значительному межмолекуляриому взаимодействию, способствующему образованию надмолекулярных структур. Наличие надмолекулярной структуры асфальтенов является одной из важнейших особенностей этих компонентов и, в целом, определяет сложности их аналитического исследования. Если смолы можно легко разделить на узкие фракции то для разделения асфальтенов нужны специальные растворители, обладающие различной полярностью, а также специальные приемы, включающие гидрирование, термодеструкцию, озонолиз, а также набор современных методов (ИК- и УФ-спектроскопия, ЯМР-, ЭПР- и масс-спектрометрия, люминисцентный и рентгеноструктурный анализы) [19, 22, 23]. Например, экспериментами по гидрированию смол с М 600-800 и асфальтенов с М 1700 в мягких условиях [23] было показано, что из них могут быть получены углеводороды, по составу и свойствам приближающиеся к соответствующим углеводородам, вьвделенным из высокомолекулярной части нефти. Основное их отличие в более высокой цикличности, повышенном содержании серы и меньшем содержании атомов углерода с алифатическими связями. Это свидетельствует о наличии прямой генетической связи между высокомолекулярными углеводородами, гетероатомными соединениями, смолами, асфальтенами. [c.19]

    Н. И. Черножукова [24—26]. Эти исследования позволили установить, что углеводороды всех гомологических рядов при кристаллизации из растворов в неполярных растворителях, в том числе и в нефтяных фракциях, образуют кристаллы орторомбической формы, причем характерна ступенчатая слоистость кристаллов, т. е. каждый новый слой кристаллизуется на предыдущем, образуя пирамиду из параллельных ромбических плоскостей (рис. 35 а в). Кристаллы твердых углеводородов, принадлежащих разным гомологическим рядам, различаются по размерам и степени слоистости. Наибольшие размеры кристаллов и число ромбических плоскостей имеют нормальные парафиновые углеводороды (см. рис. 35, а), нафтеновые и особенно ароматические углеводороды характеризуются меньшей величиной кристаллов и менее слоистым строением (см. рис. 35, б, в). При совместной кристаллизации твердых углеводородов в неполярных, растворителях образуются смешанные кристаллы, которые являются твердой фазой переменного состава, т. е. состав может меняться при сохранении однородности кристаллической структуры, что характерно для соединений, близких по строению молекул. В данном случае возможность образования смешанных кристаллов обусловлена наличием в молекулах твердых углеводородов длинных парафиновых цепей в основном нормального строения. При совместной кристаллизации из неполярнрй среды форма кристаллов остается орторомбической, а их размер зависит от содержания циклических углеводородов в смеси с парафиновыми чем больше циклических углеводородов, тем меньше размер кристаллов и число наслоений. [c.129]

    Основная часть сернистых соедипеппн (70—80%) концентрируется в высококипящей части нефти, главным образом в мазутах. Почти во всех нефтях содержание серы растет с увеличением количества ароматических (особенно конденсированных) структур. При удалении из фракций нефти ароматических углеводородов удаляются обычно и сернистые соединения (табл. 10). [c.20]

    Так как указанное различие в анергиях меиее выражено для свободно-радикальЕШх реакций, то можно сделать вывод, что обычно при каталитическом крекинге влияние структуры молекулы на скорость и характер начального разложения больше, чем при термическом. Однако для более глубокого рассмотрения обоих видов крекинга следует принимать во внимание значительные вторичные реакции олефинов в ионных системах, что будет рассмотрено ния е. При каталитическом крекинге вследствие многочисленных перегруппировок в образовавшихся первоначально олефинах, конечный продукт является результатом наложения равновесной смеси вторичных продуктов реакций олефинов на первичные продукты крекинга. В силу этого конечная смесь углеводородов до известной степени не зависит от структуры исходной молекулы. Таким образом, присутствие большого количества олефинов, получаемых, как было сказано выше, при крекинге любого из основных классов углеводородов, может являться и действительно является причиной таких реакций, которые затемняют, по крайней мере частично, влияние структуры на начальные стадии разложения. Вторичные реакции олефинов менее выражены в свободнорадикальных системах и поэтому наблюдается кажущийся парадокс, — конечные продукты каталитического крекинга, особенно полученные при крекинге нефтяных фракций, на первый взгляд, меньше зависят от характера структур в исходном веществе, чем при термическом крекинге. По аналогии с механизмом присоединения протона к олефинам может произойти соединение иона карбония с олефином, что приведет к образованию нового большего иона карбония  [c.120]

    Избирательное растворение компонентов масляных фракций в полярных растворителях, протекающее в системе, где постоянно присутствуют две жидкие фазы разного состава, зависит от структурных особенностей молекул растворителя. Строение молекул растворителя определяет его растворяющую способность и избирательность по отношению к углеводородам и неутлеводородаым компонентам масляных фракций, т. е. те два основные свойства, которые учитываются при выборе растворителя для очистки нефтяного сырья. Под растворяющей способностью понимают абсолютную растворимость компонентов масляных фракций в определенном количестве растворителя избирательность характеризует способность растворителя растворять вещества только определенной структуры, что позволяет отделять одни компоненты от дру- [c.51]

    Влияние топлива на процессы воспламенения и сгорания в двигателе (основная тема данной работы) более подробно будет рассмотрено в последуюших главах. В данном разделе укажем лишь, что значение химической структуры топлива и его физических характеристик для скорости воспламенения н последующего сгорания чрезвычайно велико. Дизельное топливо должно обладать склонностью к быстрому распаду молекул и окислению их кислородом воздуха. В этом отношении лучшими качествами обладают углеводороды алифатического ряда с прямой открытой цепью. Углеводороды циклической структуры, цикланы, в особенности ароматические, обладают более высокой [c.38]

    Молекулярное строение кристаллизующихся углеводородов обуславливает различную способность их к плотной упаковке при кристаллизации и образованию твердых растворов различной структуры. Исследования структуры кристаллов, образующихся при кристаллизации углеводородов разных гомологических рядов, показали /27/, что при кристаллизации из растворов нефтяных фракций все они образуют кристаллы орторомбиче-ской формы со ступенчатой слоистостью кристаллов, т.е. каждый новый слой кристаллизуется на предыдущем, образуя пирамиду из параллельных ромбических плоскостей. Наибольшие размеры и число ромбических плоскостей имеют кристаллы нормальных алканов. Наличие нафтеновых и особенно ароматических структур в составе молекул кристаллизующегося вещества приводит к уменьшению размеров и слоистости образующихся кристаллов. При совместной кристаллизации углеводородов различных гомологических рядов повторяются эти же закономерности образуются смешанные кристаллы переменного состава орторомбической структуры, при этом чем больше циклических углеводородов, тем меньше размеры кристаллов и число наслоений. Способность циклических углеводородов (циклоалканов и аренов) образовать смешанные кристаллы с алканами обусловливается наличием в их молекулах длинных алкильных цепей в основном нормального строения. При отсутствии таких цепей циклические углеводороды кристаллизуются при значительно более низких температурах. [c.27]

    Ароматические углеводороды нефти могут иметь различное происхождение. Во-нервых, ароматические группировки содержатся уже и самом сапропелитовом материале на более или менее глубоких стадиях его изменения. В керогене эстонских сланцев X. Т. Раудсепн нашел до 26% ароматических систем конечно еще ие углеводородного характера, а так как ароматические кольца не уничтожаются, они переходят из одного класса органических соединений в какой-то другой класс и в конце концов в ароматические углеводороды. Постоянное содержание кислорода (часто и серы) в ароматических углеводородах, выделенных из нефти физическими методами, является возможно признаком, унаследованным от исходного материала. Последний мог содер-н ать ароматические системы лигнина водяных растений. Попадавшие в сапропелевые илы в виде растительного детрита остатки наземной флоры также могли повысить ресурсы ароматических структур. Значительное содержание ароматических углеродных атомов в гумусовых углях, несмотря на то что клетчатка их не содержит, иллюстрирует возможность значительного содержания ароматических систем и в исходном материале нефти. Во всяком случае речь мол ет идти только о полициклических ароматических системах, а, следовательно, и об углеводородах этого ряда. С этой точки зрения содержание кислорода именно в высших членах ароматического ряда, выделенных из нефти, показательно в том отношении, что эти углеводороды ближе к иачальному веществу нефти, чем углеводороды прочих рядов, особенно среднего и низкого молекулярного веса. Вместе с тем подкрепляется положение, что во всех нефтях близость группового состава характерна именно для выспщх фракций высокого молекулярного веса. Различные типы нефти в основном зависят от позднейших ее превращений. Разукрупнение высших гибридных углеводородов [c.124]

    Основными компонентами нефтей и нефтяных фракций, наиболее склонными к межмолекулярным и коагуляционным контактам при различных внешних условиях, являются, наряду с высокомолекулярными парафинами, полициклоароматические углеводороды, смолисто-асфальтеновые соединения. Взаимодействие этих компонентов приводит к образованию сложных пространственных структур и экстремальному изменению физико-химических свойств нефтяных систем, поэтому выявление и изучение особенностей механизма этих взаимодействий представляют большой практический интерес. В настоящем разделе рассматриваются результаты экспериментов по изучению межмолекулярных взаимодействий в модельных двух- и трехкомпонентных смесях углеводородов различных классов. [c.148]

    Э. В. Шпольским. Особенно успешно он был применен к исследованию полициклических ароматических углеводородов. Получаемые квазилинейчатые спектры флуоресценции ароматических углеводородов в растворах алифатических углеводородов являются очень характерными и позволяют получать информацию о колебательной структуре основного электронного состояния ароматических углеводородов. Квазилинейчатые спектры флуоресценции обладают рядом важнейших свойств. Прежде всего квазилинейчатые спектры в каждом случае носят ярко выраженный индивидуальный характер (специфичность). В отличие от обычных размытых спектров поглопдения и флуоресценции они существенно различаются даже у близких по строению молекул. Это отличие оказывается значительным и для изомерных молекул. Другая важная особенность квазилинейчатых спектров заключается в очень высокой селективности таких измерений. Благодаря малой ширине и высокой интенсивности линий квазилинейчатые спектры позволяют определять индивидуальные соединения в сложной смеси даже тогда, когда они входят в многокомпонентную смесь в ничтожно малых концентрациях. Третьей характерной [c.161]

    Интенсивная дегазация пластовых вод происходит при быстрых поднятиях бассейна или росте структуры внутри его. Предполагается, что одной из основных причин возникновения газовых скоплений в хадумских отложениях на Ставропольском поднятии является быстрый рост его в неогеновое время и вьщеление растворенных в воде газов при снижении давления. При подъеме этой крупной структуры перепад между пластовым давлением в хадумских песчаниках и более высоким геостатическим давлением в подстилающих и перекрывающих его глинах достигал 15 МПа. Можно предположить, что в результате этого большая часть выжимаемого в коллектор газа, растворенного в поровых водах, сразу же переходила в свободную газовую фазу. Как показали расчеты, это вьщеление газа в пределах Ставропольского поднятия произошло за время от 35 до 40 тыс. лет. Быстрые подъемы в короткие интервалы времени, по-видимому, особенно характерны для нефтегазоносных бассейнов складчатых областей. Вьщеление газа здесь происходит в больших объемах, что усиливает мощный флюидный поток, идущий из недр. Газ несет и нефтяные углеводороды в растворенном виде. [c.349]

    Примерно соответствует размеру растворенной молекулы. Свободная энергия образования такой полости довольно велика, поскольку этот процесс сопровождается разрывом большого числа водородных связей. В основном это энтальпийный (АЯ) эффект. 2. Теперь молекулы воды будут стремиться изменить свою ориентацию, приспосабливаясь к присутствию в полости неполярной молекулы. Ясно, что они переориентируются таким образом, чтобы обеспечить оптимальные условия для вандерваальсовых взаимодействий и образовать максимальное число водородных связей. В результате такой переориентации число водородных связей может даже увеличиться, поскольку водородные связи в воде могут образовываться самым разным образом. Особенно это относится к низким температурам, когда в воде присутствуют в значительном количестве льдоподобные структуры. Во многих случаях ограничение подвижности молекул воды, окружаюш,их гидрофобные группы, т. е. возрастание структурированности воды, оказывается самым важным результатом действия гидрофобных сил. При растворении углеводородов энтальпия образования новых водородных связей почти полностью компенсируется энтальпией образования полости. В результате суммарное изменение энтальпии (АЯ) при переходе неиолярных молекул из инертного растворителя в воду обычно близко к нулю (как правило, это небольшая положительная или отрицательная величина). Вместе с тем уменьшение подвижности молекул воды приводит к значительному уменьшению энтропии, т. е. дает отрицательное значение AS. Поскольку AG = AH—TAS, а член 7 А5 положителен, изменение свободной энергии при переходе гидрофобной молекулы из инертного растворителя в воду также является величиной положительной, т. е. такой переход невыгоден с энергетической точки зрения. Именно этим объясняется плохая растворимость углеводородов в воде. [c.248]

    Реакции дегидрирования шестичленного кольца с образованием ароматического углеводорода имеют значение особенно для высших цикланов (от g), причем в результате изомеризации образуется сложная смесь ароматических углеводородов. Этим дегидрирование на алюмосиликатных катализаторах отличается от дегидрирования на катализаторах контактного типа, когда получающийся ароматический углеводород по структуре соответствует исходному циклану. Склонность цикланов к реакциям дегидрирования определяет то, что реакции перераспределения водорода особенно интенсивно протекают при крекинге цикланов. В результате легкие продукты крекинга цикланов состоят в основном иа насыщенных углеводородов, а на катализаторе остаются смолистые,, коксообразвые отложения — продукты конденсации молекул, отдавших часть водорода более легким продуктам распада. Следует отметить, что адсорбционная способность полицикланов может быть близкой к таковой образующихся при дегидрировании поли-цнклических ароматических углеводородов с конденсированными циклами и последние десорбируются с поверхности катализатора при наличии в паровой фазе молекул исходного полициклана (например, декалин — тетралин — нафталин). [c.207]

    Особенности изучения темы студентами УГНТУ в рамках предмета Экология связано с интегрированным подходом, с определением цепей (сетей) событий, с выявлением основных факторов воздействия, структуры индикаторов и индексов устойчивого развития водоемов (УРВ). Рассматриваются пути миграции нефти в пресной воде в пленочной, эмульгированной, растворенной формах и в виде нефтяных агрегатов, а также разрушение нефти и ее компонентов с учетом пространственно-временного фактора. Показывается действие на них УФ лучей Солнца, биоты, атмосферы, гидросферы, водосборного бассейна. Оно проявляется в виде физических, химических, биохимических, механических процессов. Изучаются процессы самоочищения водоема (пев), которые включают распад, трансформацию, миграцию, утилизацию, а также накопление углеводородного загрязнения (УЗ). Строятся цепи событий - воздействия УЗ на компоненты водоема (его части) и сети воздействия в целом на водоем, как многофакторные функции. Например, в пленочной форме цепь (сеть) событий представляется процессами испарения углеводородов, эмульгирования, растворения углеводородов в воде и некоторых соединений воды в пленке, окисления, биодеградации, седиментации. Процесс эмульгирования, в свою очередь, зависит от физико-химических свойств УЗ, гидрометрических факторов и наличия диспергирующих соединений. Изучаются химические и биохимические ПСВ (разрушение и перераспределение УЗ), связанные с протеканием фотохимических, окислительно-восстановительных, гидролитических реакций в зависимости от компонентного состава нефти и факторов экосистемы. Структура индикаторов (воздействия, состояния, отклика) и индексов (количественное описание индикатор) УРВ рассматривается как взаимосвязанная структура причинно-следствершых связей. [c.175]

    Тритерпаны (гопаны), как и стераны, являются важнейшими УВ нефтей, сохранившими структуру исходных природных биомолекул и изменившими пространственное расположение отдельных атомов. Углеводороды ряда гопана присутствуют в нефтях в виде серии гопанов состава С27-С35. Они характеризуются одинаковой пентациклической системой и отличаются длиной алкильного заместителя. Структурная формула и особенности пространственного строения гопанов приведены на рис. 1.12. Собственно гопан — УВ состава С30Н52. Существуют два основных типа гопанов 17а, 21р — нефтяной и 17р, 21р — биологический последний термодинамически неустойчив и в нефтях встречается редко в очень малых концентрациях. В нефтях в небольших количествах встречается УВ с конфигурацией 1 р, 21а — моретан, основная же масса представлена нефтяными или 17а, 21р. Для УВ ряда гопана состава С31 и выше, т.е. в тех случаях, когда атом С22 становится хиральным, возможно существование двух эпимеров, отличающихся К- или 8-конфигурацией хирального центра С22. В биогопанах состава С31 и выше атом С22 имеет К-конфигурацию, созревание или переход к нефтяным гопа-нам сопровождается эпимеризацией центра С22 и переходом в 8-конфигурацию. Степень созревания или зрелости в нефти при наличии гопанов С31 и выше определяется по отношению Кзр = 228/(228+22К). [c.37]

    Катализаторы очистки автотранспортных выбросов, обычно содержащие 0,3% (масс.) платины или платины-палладпя, наносят на кордиеритный блок, предварительно покрытый оксидом алюминия (10—15% масс.) [2—И]. Основные преимущества данных структур перед нормальными насыпными слоями— низкое сопротивление и минимальные скорости истирания. Это особенно важно ввиду высоких объемных скоростей газа (100 000—200 000 ч ) и существенных механических вибраций при применении. Катализаторы работают при температурах 704—871 °С и выдерживают довольно частые кратковременные подъемы температуры до 1093 °С. Сообщается, что катализаторы обеспечивают снижение до допустимых норм содержания углеводородов и оксида углерода в отбросных газах автомобиля при его пробеге до 80450 км. Блочные носители были также изучены Кэмбеллом [12] применительно к процессам крекинга кумола и дегидратации этанола. Он показал, что применение экструдированных блочных структур фирмы Корнинг дает возможность повысить скорости но сравнению со скоростями при насыпных слоях, а также степень использования катализатора за счет увеличения активности его внутренней поверхности. [c.134]


Смотреть страницы где упоминается термин УГЛЕВОДОРОДЫ Основные особенности структуры: [c.100]    [c.13]    [c.58]    [c.539]    [c.307]    [c.25]    [c.434]    [c.140]    [c.111]    [c.159]    [c.155]   
Смотреть главы в:

Курс физической органический химии -> УГЛЕВОДОРОДЫ Основные особенности структуры




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Структура и основность



© 2025 chem21.info Реклама на сайте