Дегидратация бутандиола-1,4 в тетрагидрофуран

Тетрагидрофуран является последним продуктом бутадиенового синтеза Реппе. Так как каталитическая дегидратация бутандиола в бутадиен проходит недостаточно гладко и сопровождается образованием побочных продуктов реакции — пропена и формальдегида, бутандиол превращают сначала в тетрагидрофуран, который затем при 260—270° в присутствии водяного пара легко дегидратируется в бутадиен. [c.252]

Тетрагидрофуран, или фуранидин, ь технике может быть получен гидрированием фурана или дегидратацией 1,4-бутандиола [c.583]

Дегидратация бутандиола-1,4 в тетрагидрофуран. [c.242]

Сначала бутиндиол гидрированием переводят в бутандиол= = 1,4 (1), а затем дегидратацией в тетрагидрофуран (2) [c.275]

Получение бутадиена из бутандиола-1,4 В этом случае механизм особенно интересен в том отношении, что дегидратация проходит через стадию образования окиси (тетрагидрофуран), которая становится основным продуктом при достаточно высоких объемных скоростях потока [c.122]

К полученному 50% водному раствору опять добавляется вода и 35% бутандиол поступает иа дегидратацию в тетрагидрофуран. Дегидратация проводится в жидк ой среде при температуре 260—275" и давлении 90 ат, в присутствии катализатора. [c.143]

Тетрагидрофуран (окись тетраметилена), циклический простой эфир, жидкость, темп. кип. 66° С, смешивается с водой. Получают его гидрированием пятичленного гетероцикла фурана или дегидратацией бутандиола-1,4 [c.185]

Дегидратация проводится при температуре 280° и давлении 1 ати над катализатором. На Конечную стадию можно подавать либо бутандиол, либо тетрагидрофуран, так что дегидратация может проходить либо в одну, либо в две стадии. При дегидратации бутандиола в дивинил вначале также получается тетрагидрофуран, который затем дегидратируется в дивинил. [c.246]

Тетрагидрофуран получают дегидратацией бутандиола-1,4 [c.259]

Адипиновая кислота и гексаметилендиамин могут быть получены также из ацетилена и формальдегида. При конденсации ацетилена с двумя молекулами формальдегида в присутствии ацетиленидов меди и други.х тяжелых металлов образуется бутиидиол, который при гидрировании переходит в 1,4-бутандиол. Последний при дегидратации дает тетрагидрофуран, который через дихлорбутан н адипонитрил по вышеуказанной схеме переходит в адипиновую кислоту и [c.593]

Образование таких соединений происходит при дегидратации двухатомных спиртов. Из диэтиленгликоля образуется 1,4-диоксан, из бутандиола-1,4 под действием катализаторов — тетрагидрофуран (ТГФ), из диэтаноламина — морфолин. Диоксаны образуются также из этиленоксида. В промышленности их получают методом отгонки из смеси полигликолей в присутствии концентрированной серной кислоты. [c.44]

Получение бутиндиола описано в гл. 15 (стр. 285). Бутиндиол в виде 35—40%-пого водного раствора восстанавливали в 1,4-бутандиол водородом, взятым в избытке. Гидрирование проводили при 40—130° и 200—300 ат в присутствии катализатора N1—Си—Mg—ЗЮд [31]. Для этой реакции ДЯ равняется — 65 ккал1г-моль. Дегидратацию 1,4-бутандиола осуществляли довольно сложным способом. Диол смешивали с тетрагидрофураном и избытком водяного пара и пропускали при 280° и атмосферном давлении над тем же натрийфосфатпым катализатором, который использовали для дегидратации 1,3-бутаидиола. Продукты реакции состояли из дивинила и тетра-гидрофурана количество последнего соответствовало его содержанию в исходной смеси. Таким образом, получалось, что дегидратировался один только 1,4-бутандиол, тогда как тетрагидрофуран проходил через катализатор без изменения, что, однако, вызывает некоторые сомнения [32]. Тетрагидрофуран получали жидкофазной дегидратацией 1,4-бутандиола в виде водного 35—40%-иого раствора реакцию проводили при 280° и 100 ат в присутствии 0,3% фосфорной кислоты как катализатора [31]. [c.220]

Метод Реппе, основанный на конденсации формальдегида с ацетиленом в бутиндиол (при 90—100 °С в присутствии ацетиле-нидов меди), гидрировании бутиндиола в бутандиол и дегидратации последнего в тетрагидрофуран и бутадиен [c.672]

При взаимодействии ацетилена с формальдегидом получают бутиндиол-1,4, гидрирование которого дает бутандиол-1,4, при дегидратации переходящий через тетрагидрофуран в дивинил. Синтез дивинила из ацетилена через альдоль и через тетрагидрофуран был применен в промышленном масштабе на заводах синтетического каучука в Германии. [c.133]

Наиболее легко образуются циклические окисные соединения при дегидратации у- и б-гликолей. При этом образуются пяти- и шестичленные кислородсодержащие гетероциклические соединения, производные которых очень распространены в природных, физиологически важных соединениях (например, сахара и др.). Так, из бутандиола-1,4 дегидратацией образуется окись тетраметилена, или тетрагидрофуран (см. стр. 175), а из пентандиола-1,5 образуется окись пентаметилена тетрагидропиран) [c.257]

Реппе был предложен способ синтеза адипиновой кислоты из ацетилена и формальдегида через бутиндиол-1,4, гидрированием которого получают бутандиол и затем дегидратацией — тетрагидрофуран. Последний обрабатывают окисью углерода в присутствии иодида калия или карбонила никеля при 270 °С и давлении 20,0 МПа. Адипиновую кислоту получают с выходом 80%. Хотя этот способ в последнее время значительно усовершенствован [26], сведений о его промышленном освоении не имеется. [c.29]

Дегидратацию 1,4-бутандиола осуществляли довольно сложным способом. Диол смешивали с тетрагидрофураном и водяным паром (в избытке) и дегидратировали при 280° С и атмосферном давлении над тем же катализатором который использовали в случае дегидратации 1,3-бутандиола. Продукты реакции содержали бутадиен и тетрагидрофуран количество последнего соответствовало его содержанию в исходной смеси. Таким образом, дегидратировался только 1,4-бутандиол, а тетрагидрофуран проходил через катализатор не изменяясь [32], что, однако, вызывает некоторые сомнения. Тетрагидрофуран получали жидкофазной дегидратацией 1,4-бутандиола (концентрация 35—40%) при 280° и 100 атм в присутствии 0,3% фосфорной кислоты в качестве катализатора [31]. [c.206]

Разработанный Реппе способ основан на конденсации ацетилена с формальдегидом, затем гидрировании полученного бутиндиола в бутандиол-1,4, частичной дегидратации его с фосфорной кислотой в тетрагидрофуран и полной дегидратации последнего над КаРОд в бутадиен-1,3 [c.289]

Тетрагидрофуран получают в промышленности путем каталитического восстановления фурана и дегидратации бутандиола-1,4 (из бутиндиола-1,4). Обработка 4-галогеналканолов-1 основаниями и обработка алкен-З-олов-1 или алкен-4-олов-1 кислотами также приводят к тетрагидрофуранам [144]. Тетрагидрофуран широко используется как растворитель будучи относительно инертным простым эфиром, он смешивается как с водой, так и с органическими растворителями. [c.152]

Оба эти соединения представляют значительную практическую ценность. "у-Бутиролактон применяют как пластификатор, растворитель ацетил- и нитроцеллюлозы, полиакрилонитрила и в качестве полупродукта при различных синтезах. Тетрагидрофуран служит сырьем для получения искусственных волокон и полиуретановых эластомеров и является очень хорошим растворителем для синтетических и природных смол. До последнего времени у-бутиро.чактон получали синтезом Реппе из ацетилена и формальдегида через бутин-диол-1,4 и бутандиол-1,4. Последний при пропускании над медным катализатором превращается в 7-бутиролактон. Тетрагидрофуран готовили из фурфурола через фуран или дегидратацией бутанди-ола-1,4. [c.19]

Тетрагидрофуран, бесцветная жидкость, с т. кин. 65—66°, получается гидрированием фурана в присутствии никеля (или дегидратацией бутандиола-1,4, том I). Тетрагидрофуран смешивается с водой, этанолом и эфиром во всех отношениях его применяют в качестве растворителя (например, для реакций Гриньяра) и как исходное вещество во многих синтезах, нанример в синтезе бутадиена и адипиновой кислоты (том I). При обработке хлористым водородом нри более высокой температуре образуется 1,4-дихлорбутан последний взаимодействует с КаСК, давая нитрил адипиновой кислоты — промежуточный продукт в производстве синтетического волокна найлон. Из тетрагндрофурана и уксусного ангидрида получается диацетат бутандиола-1,4, при гидролизе которого образуется бутандиол-1,4. С хлористым ацетилом тетрагидрофуран превращается в 1-хлор-4-ацетоксибутан [c.602]

Дегидратацию бутаидиола-1,4 проводят таким же образом, как и дегидратацию бутапдиола-1,3, на том же самом катали-заторе. Процесс ведут ири температуре 280 в две стадии. Бутандиол-1,4 сначала путем отщепления одной молекулы воды переводят в тетрагидрофуран, который затем, теряя следующую молекулу воды, превращается в бутадиен. Продукт подвергают четырехступенчатой перегонке, при которой его отгоняют от высококипящих компоиептов, главным образом от тетрагидрофурана. Затем бутадиен промывают коицентрироваппым растворои едкого кали с целью удаления содержащихся в нем альдегидов, супшт над твердым едким кали и вновь перегоняют. Получают 99,3%-ный продукт с выходом около 80%. [c.540]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология