Ацетила влияние растворителя

Влияние pH среды и температуры на скорость омыления ацетатов целлюлозы исследовалось в области pH от 2 до 10 и температуры 296— 368 К. Показано, что в зависимости от pH среды, а также температуры скорость омыления ацетатов целлюлозы различна. Объектом исследования служила ацетилцеллюлоза с содержанием 39.8 % ацетила. В процессе омыления содержание ацетила во всех случаях уменьшилось примерно до 34 %. Поэтому продукты были растворимы в ацетоне и других органических растворителях. Омыление ацетилцеллюлозы проводилось гетерогенно в буферных растворах с определенной величиной pH. [c.159]

Нафталин можно ацилировать действием хлористого ацетила в присутствии хлористого алюминия. Ориентация замещения определяется природой используемого растворителя замещение преимущественно происходит в а-положение в сероуглероде или растворителях типа тетрахлорэтана и в Р-положение в нитробензоле. (Влияние нитробензола объясняют тем, что он образует комплекс с хлорангидридом и хлористым алюминием, который вследствие своего большого объема может атаковать лишь более свободное р-положение.) [c.994]

Кеньон и Филипс нашли, что (+)-октанол-2 можно превратить в энан-тиомерный (—)-октанол-2 через (+)-2-тозилоксиоктан и —)-2-ацет-оксиоктан. Обращение конфигурации происходит на стадии Б, так как реакции Л и В протекают без затрагивания асимметрического центра. G точки зрения кинетики и влияния растворителя реакцию Б следует классифицировать как бимолекулярное нуклеофильное замещение (Sjv2). То же справедливо и для реакции обмена оптически активного 2-иодоктана с радиоактивным иодистым натрием в ацетоне [c.370]

Аномальную реакцию с участием растворителя наблюдали Уитмор и Уилер [47]. При действии хлористого ацетила на некоторые реактивы Г риньяра в эфирной среде наблюдалось образование в качестве побочного продукта этилацетата (за счет расщепления этилового эфира под влиянием хлористого магния). [c.252]

В неводных растворах электросинтез Кольбе идет с высокими выходами по току как на анодах из платинированной платины и золота, так и на аноде из гладкой платины. Повышение температуры и присутствие катализаторов для разложения перекиси водорода — два фактора, которые в водных растворах оба оказывают отрицательное действие, а в неводных — сравнительно небольшое влияние. Механизм реакции в растворах, неводных и водных, очевидно, совершенно различен. В первых нет ионов гидроксила и, следовательно, не могут образовываться ни радикалы гидроксила, ни перекись водорода. Поэтому, вероятно, прямой разряд ионов ацетата протекает при таком потенциале, который в данном растворителе почти не зависит от вещества электрода. Образующиеся радикалы, вероятно, соединяются попарно, как в водных растворах, образуя перекись ацетила, которая затем разлагается, как уже было описано выше [13]. [c.689]

Существенное влияние на экстрагируемость и полноту экстракции оказывают и другие факторы растворимость соединения МЬ , природа органического растворителя, наличие маскирующих агентов и т. д. Наибольшей экстрагируемостью обладают внутрикомплексные соединения, малорастворимые в воде, но легко растворимые в органических растворителях (ацетил-ацетонаты железа, галлия, индия и др.), а соединения, растворимые в обеих фазах, экстрагируются лишь частично (ацетил-ацетонаты цинка, кобальта, никеля и др.). [c.305]

На процесс полимеризации большое влияние оказывает температура. Молекулярный вес полимера обратно пропорционален температуре полимеризации. При ис-поль овании низкокипящих растворителей (ацетон, этил-ацет г) получают высокомолекулярные полимеры, толуола и бутилацетата — низкомолекулярные. Реакцию рекомендуется проводить при температуре кипения растворителя в атмосфере инертного газа. Чем выше температура полимеризации, тем больше расходуется инициатора. Таким образом, чем ниже температура реакции и меньше количество инициатора и растворителя, тем выше молекулярный вес образующегося полимера. [c.12]

Для получения моно- и дихлорпроизводных первичных ароматических аминов эти соединения вначале формилируют или ацети-лируют по аминогруппе, а затем ведут хлорирование, обычно в органическом растворителе (хлорбензол, нитробензол, диметилформамид). Отмечается, что в диметилформамиде хлорирование-идет значительно быстрее, чем в других растворителях. Первичными продуктами хлорирования в этих случаях являются Л -хлор-производные, которые затем под влиянием хлористого водорода перегруппировываются в - и о-хлорпроизводные (перегруппировка Ортона). Перегруппировка имеет межмолекулярный характер [6, с. 739]. [c.181]

В заключение заслуживает упоминания один пример чрезвычайно сильного влияния растворителей на величину КСТР органического радикала. В зависимости от природы растворителя КСТР( Н) протонов гетероароматического кольца и ацетильной группы изображенного ниже [см. реакцию (6.15)] нейтрального 4-ацетил-1-метилпиридинильного радикала изменяются в 2—3 раза [222, 381, 389]. Ранее известное максималь- [c.463]

Далее авторы исследовали влияние растворителя на эту реакцию, причем вместо янтарного ангидрида применяли ацетил-хлорид, и получили как в нитробензольном, так и в сероуглеродном и тетрахлорэтанном растворе тоже два изомера как главный продукт — 4 -ацето-4-метоксидифенил (V), перешедщий при окислении в III, и как побочный продукт—кетон VI, выделенный в виде семикарбазона . [c.222]

Из Р-метилнафталина необходимые для синтеза производные получаются легче, чем можно было бы ожидать на основании того факта, что этот углеводород нитруется и бромируется почти исключительно в положении 1. Однако сульфирование этого соединения в условиях, благоприятствующих р-замещению (высокая температура), дает в качестве основного продукта 6-сульфокислоту. 1-Замещенная кислота, очевидно, будет неустойчивой при температуре реакции, а сульфогруппа, вероятно, не вступает в Р-положение при С отчасти потому, что это не настоящее ортоположение а отчасти из-за пространственных затруднений. Пространственные затруднения влияют также и на ход реакции Фриделя и Крафтса, и направление замещения часто зависит от температуры, природы карбонильного соединения и характера растворителя. Хотя галоидо-ангидриды конденсируются с р-м( тилнафталином в сероуглероде почти исключительно в положении 1, Хеуорт установил, что при применении ангидрида янтарной кислоты в нитробензольном растворе при низкой температуре можно получить 6-замещенное производное с выходом до 797о-Изучая действие хлористого ацетила на нафталин в нитробензольном и бензольном растворах, Ривкин получил в первом случае преимущественно р-изомер, а во втором — смесь равных частей а-и Р-замещенных. Возможно, это объясняется тем, что занимающее большой объем молекулярное соединение, получающееся из хлористого алюминия, нитробензола и карбонильного соединения, легче располагается в пространстве в р-положении, чем в а-положении. Весьма вероятно, что даже очень слабое дополнительное влияние растворителя или карбонильного соединения может очень сильно изменить ход замещения. Даже при взаимодействии фталевого ангидрида в тетрахлорэтановом растворе с р-метил-нафталином и с 2,3-диметилнафталином образуются некоторые продукты замещения и в другом ядре.. [c.90]

Недавно американскими учеными Вестоиом и Адкиисом обнаружено что в зависимости от условии реакции влияние меди, соотв. ее солей, может быть различным. Каталитически действует по их мнению соединение, даваемое медью с амином (в их случае К-ацетил-л-толуидииом) в присутствии воздуха. Растворитель в таких случаях понижает концентрацию действительного катализатора и приводит к уменьшению выхода 28). [c.210]

Если ацилирующими агентами являются хлорангидриды замещенных кислот, то природу Ы-ацильных производных фентиазина, очевидно, определяет природа растворителя [3531. С хлорангидридом фенилуксусной кислоты или с хлорацетилхлоридом в бензольном или диоксановом растворе получаются замещенные Ы-ацетильные производные. В кипящей ледяной уксусной кислоте любой хлорид дает М-ацетилфентиазин. Предполагается, что при взаимодействии хлорангидридов кислот с растворителем образуются смешанные ангидриды КСНаОСООСНз (К=С1 или СвНз). Последние затем под влиянием выделяющегося хлористого водорода разлагаются с образованием хлористого ацетила. Ароилхлориды, однако, ацилируют фентиазин в уксусной кислоте нормально. [c.573]

Н. А. Меншуткин рассматривал вопрос о влиянии среды и в случае отсутствия растворителя, по при иреобладании одного из реагирующих веществ. В этом случае, как он показал, скорости реакции меняются в зависпмости от преобладания того или другого компонента, а также от размеров этого преобладания. Последнее Н. А. Меншуткии [26] показал иа реакции образования ацет-анилида, варьируя отношения между анилином и уксусной кислотой увеличение количества аиплина уменьшает скорость реакции, а уксусной кислоты — ео увеличивает. Соединения, количественно преобладающие, Меншуткин рассматривает как среду реакции. [c.25]

Шютц и Хофф при работе с тиофеновыми альдегидами и кетонами отмечали регенерацию значительной части 2-ацето-З-метилтиофена и объяснили это, так же как и Ньюмен, енолизацией кетона. Они исследовали влияние на енолизацию заместителей в бромуксусном эфире, громоздких групп в кетоне и различных растворителей и пришли к выводу, что енолизация протекает медленнее основной реакции и приводит к регенерации заметного количества кетона лишь в тех случаях, когда имеются пространственные препятствия для протекания основной реакции. Так, этиловый эфир а-бромизомасляной кислоты дает с 2-тиофенальдегидом 64% оксиэфира, с 2-ацетотиофеном — 15% и не образует оксиэфира с 2-пропионил- и 2-н-бутироилтиофе-ном. Использование в качестве растворителя диоксана усиливает енолизацию тиофенкетонов, но не в такой степени, как для кетонов бензольного ряда Выход р-оксиэфиров снижается не на 40%, как для кетонов бензольного ряда, а всего на 10—20%. [c.12]

В зависимости от целевого продукта меняют условия проведения реакции. Для получения карбинола необходим постоянный большой избыток ацетилена, что достигается понижением температуры до (—10—0°С), использованием большого количества растворителя и медленным прибавлением карбонильного соединения. Наиболее легко в реакцию вступают ацетиленовые соединения, тройная связь которых включена в систему сопряжения (винилацетилен, фенилацетилен, ацетиленовые кетоны, ацетиленкарбоиовые кислоты и т. д.). Еще большее влияние на протекание реакции оказывает строение карбонильного соединения. Альдегиды, легко подвергающиеся уплотнению под действием щелочей, или совсем не могут быть использованы для синтеза в классических условиях, или требуют очень большого избытка растворителя. В классических условиях не удается ввести в реакцию непредельные альдегиды и кетоны (бензаль-дегид, коричный, кротоновый альдегиды, метакролеин, окись ме-зитила и т. д.), а также первые члены ряда предельных альдегидов (уксусный, пропионовый, масляный). Для получения вторичных спиртов реакцию проводят под давлением или используют апротонные растворители (ампды, ацетали, эфиры этилен-и диэтиленгликоля). [c.65]

Существенное влияние на скорость экстракции оказывает природа органического растворителя. Отмечено, в частности, что во многих случаях быстрее экстрагируют те растворители, в которых растворимость реагента меньше. Например, растворимость ацетилацетона в тетрахлориде углерода почти на порядок меньше, чем в хлороформе. Равновесное распределение ацетил-ацетоната железа (П1) в системе I4—Н2О достигается примерно за 30 мин, а в системе H I3—Н2О — за 3 ч. Различие в скорости экстракции используется для разработки методик разделения элементов. Известно, например, что дитизонат ртути экстрагируется хлороформом очень быстро (за 1...2 мин), а дитизонат меди — медленно. Это различие в скоростях экстракции составило основу методики их экстракционного разделения. [c.309]

В качестве реагентов, вводимых в состав ацетилирующей смеси для растворения образующегося ацетата целлюлозы, наиболее широкое применение получили уксусная кислота и хлорированные углеводороды (метиленхлорид и дихлорэтан). Недостаток уксусной кислоты как растворителя — сложность регенерации компонентов смеси после высаживания ацетата целлюлозы из раствора. Соотношение уксусного ангидрида и уксусной кислоты в ацетили-рующей смеси оказывает существенное влияние на скорость ацетилирования и СП получаемого ацетата целлюлозы. С увеличением содержания уксусного ангидрида в смеси с уксусной кислотой повышается скорость ацетилирования и уменьшается степень де- [c.321]

Измерению мешает присутс1Бие соединений, которые реагируют с одним из компонентов реактива Фишера. В качестве примера можно привести молекулы, содержащие активные карбонильные группы, способные образовывать с метанолом кетали и ацетали органические соединения типа аскорбиновой кислоты и меркаптанов, которые могут восстанавливать иод окисляющие агенты, такие, как хиноны и пероксиды, которые окисляют иодид [12]. Мешающее влияние неорганических соединений не столь сушественно, если определяется только чистота самого растворителя, но оно становится важным при определении влажности растворенных веществ [2]. Помимо окис.ияюших и восстанавливающих неорганических солей определениям мешают оксиды и гидроксиды металлов, а также соли щелочных и щелочноземельных металлов и слабых кислот, поскольку они реагируют с реактивом Фишера, образуя воду, что приводит к неверным аналитическим результатам. [c.237]

Структурная неоднородность препаратов целлюлозы может объясняться также и изменением среднего расстояния между отдельными макромолекулами. Характерный пример структурной неоднородности, обусловливаемой, повидимому, влиянием именно этого фактора, представляют препараты так называемой ин-клюдированной целлюлозы . Как уже указывалось (стр. 82), у препаратов природной целлюлозы и, особенно, гидратцеллюлозы после обработки органическими растворителями значительно повышается реакционная способность в реакции ацетили-рования (смесью уксусного ангидрида и пиридина). Как показали дальнейшие исследования это явление имеет место при обработке влажных целлюлозных и гидратцеллюлозных препаратов как полярными, так и неполярными жидкостями. В большинстве случаев эти реагенты не удаляются из волокна даже при продолжительном нагревании в высоком вакууме при 100°. Полярные жидкости с небольшой величиной молекул (например, метанол) не удерживаются волокном (не инклюдируются), а удаляются при нагревании в вакууме. Количество реагента, удерживаемое волокном, не зависит от химической природы реагента (от его полярности) и степени полимеризации целлюлозы и составляет в среднем 1 моль на б—8 элементарных звеньев (для препаратов гидратцеллюлозы) или на 12—15 элементарных звеньев (для природной целлюлозы). Большинство органических веществ, удерживаемых целлюлозным волокном, вымывается при обработке водой. После л даления таким путем органической жидкости и последующего высушивания препаратов природной целлюлозы и гидратцеллюлозы их реакционная способность в реакции ацетилирования снижается (табл. 29). [c.87]

Вследствие сильного влияния аномерного эффекта при легко наступающей аномеризации всегда преобладает аномер с аксиально расположенным галогеном, т. е. для производных D-глюкозы — а-аномер. Тетра-0-ацетил-р-/)-глюкопиранозилхлорид стабилен только в чистом инертном растворителе. Из многочисленных реакций ацетогалогеноз мы приведем лишь несколько. [c.145]

Для исследования растворов в качестве органической среды были выбраны ацето-BHTffii.i i и пиридин. Эти растворители обладают различными физическими и химическими свойствами, что позволило исследовать влияние иа характер взаимодействия ионов с молр улами воды таких фа1 торов, как диэлектрическая проницаемость и дипольный MoMfur растворителя, протоно-акцепторные свойства его молекул. [c.267]

С целью продолжения выяснения механизма влияния водно-органических растворителей на скорость нуклеофильного замещения при ненасыщенном атоме серы в настоящей работе исследована кинетика нейтрального сольволиза п-толуолсуль-фохлорида в смесях воды с метиловым и изопропиловым спиртами, проявляющими в отличие от ранее иссяедованных ацето- [c.273]