Лебедева синтез дивинила

Каучук имеет огромное значение для народного хозяйства. Запасы натурального каучука не могли удовлетворить все растущие потребности в каучуке. Встал вопрос о замене натурального каучука синтетическим. В Советском Союзе С. В. Лебедев впервые в мире разработал промышленный синтез каучука из этилового спирта (дивиниловый, или бутадиеновый, каучук). Суть синтеза состоит в получении из спирта в присутствии катализаторов (АЬОз, ZnO) дивинила (бутадиена-1,3) и последующей полимеризации его в присутствии металлического натрия в каучук [c.316]

Рост потребления каучука поставил перед учеными задачу синтеза этого продукта, которая была решена академиком С. В. Лебедевым. Промышленный синтез каучука был осуществлен у нас в 1932 г. С. В. Лебедев предложил синтезировать каучук (СК) из бутадиена СНз = СН—СН = СН2, или дивинила. [c.302]

Впервые на реакцию дегидрирования олефинов в диены обратил внимание С. В. Лебедев (1932 г.) на примере бутена-2, получающегося при синтезе дивинила из спирта. Этот вопрос был подробно изучен А. И. Якубчик [20], которая при 500—700° пропускала бутен-2 над М О, СиО, пемзой, глиноземом и другими катализаторами. Наилучшие результаты (64% дивинила, считая на пропущенный олефин) были ею получены при пропускании бутилена с 84% водяного пара над углем на бисквите при 750°. В результате крекинга бутилена образуются метан, низшие и высшие непредельные углеводороды [c.268]

Ю. А. Горин. Исследования С. В. Лебедева в области синтеза дивинила из этилового спирта и их дальнейшее развитие. — В кн. Академик Сергей Васильевич Лебедев . М., Изд-во АН СССР, 1954, стр. 213. [c.187]

С. В. Лебедев сначала решил проводить работы на конкурс по двум независимым нанравлениям, но в обоих из них исходным мономером был дивинил, способность которого при полимеризации давать каучук Лебедев впервые открыл в 1910 г. Сырьем для получения дивинила служили нефть и спирт. Однако, когда ученый получил многообещающие результаты по синтезу дивинила из спирта, он сосредоточил свое внимание иа этом способе. [c.248]

Как же можно объяснить отрицательное влияние метанола на процесс образования дивинила при каталитическом превращении этилового спирта Еще С. В. Лебедев [2] указывал на возможность участия муравьиного альдегида в реакциях, протекающих при контактном синтезе дивинила из спирта и приводящих к росту углеродной цепи путем присоединения муравьиного альдегида к различным осколкам , образующимся в качестве промежуточных продуктов реакции. Этой способностью муравьиного альдегида С. В. Лебедев объяснил образование соединений с нечетным числом углеродных атомов. [c.121]

Выше охарактеризованы только важнейшие синтезы дивинила, разработанные за период 1910—1932 гг. русскими учеными. Помимо этих синтезов был сделан целый ряд других предложений. Лебедев, например, изучал возможности получения дивинила из нефти [34], Остромысленский указал хороший способ [c.24]

Для всех соединений с четным числом атомов углерода в молекуле Лебедев выводит различные реакции, объясняющие их образование при контактном синтезе дивинила взаимодействием и превращением осколков а и б. Относительно веществ с нечетным числом атомов углерода он не предлагает общего представления. Он констатирует только, что такие вещества могут образоваться в результате расщепления некоторых соединений с четным числом атомов углерода, например альдегидов по схеме [c.103]

Полимеризацию дивинила, являющегося в настоящее время основным мономером при синтезе каучука, впервые наблюдал С. В. Лебедев (1910 г.). В дальнейшем им было уделено большое внимание не только вопросу полимеризации этого углеводорода, но и изучению свойств получаемых при этом полимеров, а также вопросу разработки методов получения дивинила (см. Библиографию трудов С. В. Лебедева в настоящем издании, стр.630). [c.612]

Важные работы по синтезу диенов выполнил Остромысленский, основы их полимеризации заложил Лебедев, первую теорию вулканизации разработал Бызов. Значительное количество работ по вулканизации принадлежит Остромысленскому, а Бызов в течение продолжительного времени работал по созданию процессов получения дивинила, одного из мономеров для синтетического каучука. [c.155]

В 1924—1926 гг. Н. Д. Зелинским с сотр. [1] были предложены новые и притом универсальные катализаторы гидро- и дегидрогенизации — никель, осажденный на глиноземе, и платинированный уголь. В 1928 г. С. В. Лебедев [2] предложил использовать смешанный цинк-алюминиевый катализатор для реакции превращения этилового спирта в дивинил. Это открытие послужило началом крупных работ в области синтеза каучука. [c.85]

В результате проведения этой серии работ были найдены оптимальные условия получения дивинила путем пиролиза нефти и разработан метод количественного определения содержания дивинила в продуктах реакции. Одновременно С. В. Лебедев указывает на возможность получения изопрена из пентановой фракции нефти путем предварительной ее изомеризации и последующей дегидрогенизации. На основании этих исследований Лебедев впервые со всей отчетливостью показал большое значение правильного, научно обоснованного выбора нефтяного сырья для получения диеновых углеводородов, являющихся исходными веществами при синтезе каучуков. Эти исследования имеют большое практическое значение в решении задачи расширения сырьевых ресурсов промышленности синтетического каучука. [c.84]

Дивинил приобрел особо важное значение после того, как С. В. Лебедев разработал метод полимеризации этого диоле-фина, приведший к синтезу каучука. С. В. Лебедев разработал также метод получения дивинила из этилового спирта. [c.93]

В 1909—1910 гг. С. В. Лебедев показал, что дивинил в определенных условиях образует, аналогично изопрену, каучукоподобный продукт. С этого момента интерес к дивинилу, как возможному исходному сырью для синтеза каучука, резко растет. Этот углеводород привлекает внимание химиков разных стран как с точки зрения изыскания рентабельных методов его получения, так и с точки зрения рациональных способов превращения дивинила в синтетический каучук. [c.79]

Уже в первые годы существования советской власти наше государство отчетливо понимало значение и прогрессивную роль синтетического каучука. Поэтому еще в сентябре 1918 г. Высший совет народного хозяйства созвал совещание лучших представителей науки по вопросу о синтезе каучука [36]. На совещании присутствовали А. Е. Фаворский, С. В. Лебедев и многие другие. Признано было целесообразным продолжать работы Бызова на опытной станции при заводе Треугольник в Петрограде, а также возобновить работу опытной станции при заводе Богатырь в Москве для проверки способа получения дивинила из смесн этилового спирта и уксусного альдегида по Остромысленскому. Годы гражданской войны, борьба с интервенцией и блокада не способствовали развертыванию работ в намеченных направлениях. Работа началась только с 1923 г. к этому времени был уже проверен способ Остромысленского и было установлено, что выходы дивинила получаются ниже ожидаемых. [c.27]

По данным Остромысленокого, выход дивинила достигал в данном случае 18%. При воспроизведении опытов Остромысленского такого процента выхода достигнуть не удавалось, поэтому, видимо, указанный метод не получил практического осуществления. Но несомненно, что работы Остромысленского явились важной ступенью в деле подготовки современного метода синтеза дивинила, создателем которого является один из выдающихся учеников Фаворского— Лебедев. [c.39]

Синтез дивинила из спирта С. В. Лебедев, в отличие от И. И. Остромысленского, проводил в одну стадию. Для этого ои разработал оригинальный катализатор, который, обладая одновременио дегидрирующим и дегидратирующим свойствами, осуществлял еще и конденсационные фупк-п,ии. Эти функции необходимы для того, чтобы обеспечить получение молекулы дивинила, содержащей четыре атома углерода, из двух молекул спирта, содержащих только два атома углерода. Предложенный и разработанный С. В. Лебедевым катализатор обладал высокой селективностью, обеспечивал высокий выход дивинила, несмотря на сложный механизм реакции. Этот катализатор, носящий имя его автора, является уникальным и не имеет себе равных. [c.248]

С. В. Лебедев [2] еще в 1933 г. указал на возможность образования формальдегида в условиях каталитического синтеза дивинила из этилового спирта путем взаимодействия СО и in statu nas endi. Дальнейшее восстановление формальдегида может привести к метиловому спирту. [c.120]

Известно, что в 20-х годах нынешнего столетия длинная и поучительная история исследований проблемы каучука завершилась большой победой Лебедев открыл предельно простой способ получения дивинила и на основе этого продукта разработал промышленную технологию производства синтетического каучука [97]. Имя Лебедева с тех пор стало известно химикам всего -мира. Этот синтез совершен талантливым химиком, воаприняв-шим все лучшие традиции школы Бутлерова — Фаворского. Подготовлен же этот синтез трудами Ипатьева и в некоторой мере Остромысленского, которые сделали многое на пути к его осуществлению. Вопросам о преемственности в исследованиях Фа-, ворского — Ипатьева — Лебедева посвящены специальные работы [32, 98], поэтому нет необходимости останавливаться на них подробнее. [c.70]

К этому периоду времени было выясйено, что способностью превращаться в каучукоподобные продукты обладает не только изопрен, но и диизопропенил (И. Л. Кондаков, 1900—1901 гг.), а также дивинил (С. В. Лебедев, 1910 г.), т. е. вещества, представляющие собой ближайшие гомологи изопрена. Таким образом, были созданы основные научные предпосылки для синтеза каучука. [c.598]

Совещание ученых, участником которого был и С. В. Лебедев, специально созванное ВСНХ в связи с необходимостью решения проблемы технического синтеза каучука в нашей стране, предложило, с одной стороны, начать работы е направлении проверки способа И. И. Остромысленского — получение дивинила из смеси этилового спирта и уксусного альдегида, а с другой, продолжить работу проф. Б. В. Бызова по получению дивинила из нефти. Однако оба способа не смогли найти практического осуществления. Проверка способа Остромысленского показала, что выходы диви- [c.599]

В решении проблемы синтеза каучука выбор исходного мономера имеет большое значение. До того времени внимание и интерес химиков, работавших над этим вопросом, были направлены на изопрен и диизопропенил. Однако известные к тому времени методы получения этих углеводородов были настолько громоздки и сложны, что не давали никаких оснований для использования их в качестве исходных мономеров при разработке промышленного синтеза каучука. С. В. Лебедев ясно представлял себе, что дивинил как углеводород, обладающий более простой структурой, может быть получен с большей легкостью и из более доступного [c.600]

После объявления ВСНХ в 1926 г. конкурса на лучший способ получения синтетического каучука С. В. Лебедев постепенно полностью переключился на разработку метода синтеза каучука на основе спирта. Бызов же продолжал исследования в том же направлении, базируясь на нефтяном сырье, и также был участником конкурса. Бызов указывал ...каучук, возникая из нефти, окружен спутниками, нуждающимися в тонкой химической обработке для превращения их в нужные продукты,. ..каучук не является единственным продуктом переработки нефти, а включается в процесс как одна из ветвей пиролиза, представляющего собой богатейший источник будущего технического органического синтеза [190]. В 1929 г. опытная станция Красного треугольника была обследована специальной комиссией ВСНХ, которая подтвердила промышленное значение процесса Бызова и необходимость его дальнейшей разработки. Эти выводы послужили основанием Главхиму для организации опытного завода СК-А . Завод, пущенный в начале 1931 г., получил в течение последующих лет все необходимые данные для проектирования производственных установок. Однако проблема комплексного использования всех продуктов пиролиза нефти в совокупности со сложностью и трудностью процесса Бызова, сравнительно низкой его экономичностью послужила препятствием быстрому воплощению в промышленность синтеза каучука на основе нефти, перспективность которого была признана жюри конкурса. Процесс Бызова ввиду сравнительно низкого выхода дивинила, отсутствия совершенных методов его выделения и очистки не получил промышленного осуществления. Однако научные данные, накопленные до середины 30-х годов, не пропали бесследно они были использованы и развиты в послевоенные годы, когда пиролиз нефти как метод получения дивинила получил техническое воплощение на базе развитой нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности. [c.169]

Итак, выбор исходного соединения для синтеза каучука, а также выбор сырья для его получения был сделан. Теперь необходимо было разработать способы получения исходного дивинила и перехода от него к каучукоподобным продуктам и дать принципиальное технологическое решение этого процесса. И здесь С. В. Лебедев не пошел по проторенному пути. Как для получения дивинила из спирта, так и для полимеризации последнего в каучукоподобное вещество С. В. Лебедев использовал каталитические реакции. Для получения дивинила из спирта необходимо было осуществить одновременно дегидратацию и дегидрогенизацию последнего. В литературе имелись указания, что некоторые вещества обладают способностью вызывать одновременное протекание обеих этих реакций, т. е. дегидратацию и дегидрогенизацию спирта. Однако Лебедев выбрал другой путь он предложил применить смешанный катализатор, в состав которого входят дегидратирующий и дегидрогенизирующий компоненты. [c.88]

С именем С. В. Лебедева и руководимыми им научными коллективами неразрывно связана не только теоретическая разработка проблемы синтеза каучука в лаборатории, но и техническое осуществление этого метода в крупнозаводском масштабе. С. В. Лебедев и его ближайшие ученики и помощники принимали непосредственное участие в проектировании крупных заводов и в освоении их, в значительной мере способствуя быстрому преодолению ряда серьезных технических неполадок и затруднений. Под руководством С. В. Лебедева в цехах больших заводов были решены такие важные для успешного освоения новой технологии вопросы, как отвод тепла из поли-меризационных аппаратов, правильное распределение катализатора в иолимеризаторах, выделение дивинила из продуктов реакции и ректификация его, стабилизация сырого каучука, разработка новых рецептур резиновых смесей и новой технологии резинового производства и многие другие вопросы. [c.100]

В докладе Научно-техническому обшеству химиков в Ленинграде 13 марта 1931 г. С. В. Лебедев подробно приводит данные по сопоставлению природы, свойств и состава естественных каучуков с дивиниловым синтетическим каучуком. Он подчеркивает преимущество науки перед природой в свободе выбора материала для синтеза каучуков и в осуществлении реакции полимеризации. Указывая, что дивинил образуется при термических процессах всех органических соединений (нефть, спирты, сложные эфиры и т. д.), он здесь же отмечает, что можно получить дивинил и чисто синтетическими реакциями. [c.105]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология