Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Реппе методы синтезов

    Первые три метода синтеза а-пирролидона находятся в стадии отработки на опытных установках. Наиболее распространенным способом промышленного получения а-пирролидона является способ Реппе, базирующийся на использовании в качестве исходного сырья ацетилена и формальдегида. В последние годы разработан и реализован в промышленности метод получения а-пирролидона через 7-бутиролактон, получаемый гидрированием малеинового ангидрида. [c.315]


    В годы второй мировой войны в Германии был разработан и реализован на заводе в г. Людвигсгафене другой четырехстадийный синтез дивинила из ацетилена через 2-бутин-1,4-диол. Основой этого синтеза (метод Реппе) является конденсация ацетилена с формальдегидом  [c.365]

    Напишите уравнения реакций синтеза альдегидов (оксосинтез) по методу Реппе из следующих алкенов 1) этилена, 2) пропилена, 3) бутена-1, 4) бутена-2, [c.59]

    Синтез бутадиена по методу Реппе проводится в две стадии. [c.203]

    Связь с крупнейшей фирмой Германии И. Г. Фарбениндустри обусловила характерную особенность всех работ Реппе — целенаправленность на создание промышленно пригодных методов синтеза важных химических продуктов, о чем сам Реппе писал так Я всегда считал, что моя задача заключается не только в лабораторной разработке различных новых реакций, но и в доведении их до пилотной установки и даже до стадии промышленного производства [24, стр. 2]. Результатом деятельности большой группы ученых и инженеров во главе с Реппе явилось возникновение новой ветви промышленной химии ацетилена, основанной на использовании ацетилена при повышенном давлении, чему в немалой степени способствовали личные качества Реппе-администратора и его опыт заводской работы, который, по словам Реппе, позволил ему выработать особый инстинкт в определении технической возможности или невозможности процесса [24, стр. 3]. [c.89]

    Реппе ие удалось подтвердить эту реакцию пи один из опубликованных подобных методов синтеза не давал пока надежды на его успешное техническое применение. - [c.43]

    Представляет интерес описанный Реппе [15] синтез адипиновой кислоты присоединением окиси углерода к тетрагидрофурану в присутствии карбонила никеля и иодистого никеля в качестве катализаторов. Этот метод дает возможность использовать сырье неароматического характера  [c.85]

    И спиртов из олефинов, окиси углерода и водорода в присутствии кобальтовых катализаторов. Это открытие не только привело к созданию во многих странах промышленных установок оксо-синтеза, но и дало удивительную реакцию, которая может быть осуществлена в автоклаве под высоким давлением или просто в пробирке путем смешивания стехиометрических количеств карбонил-гидрида кобальта и олефина. Впоследствии было установлено, что карбонил кобальта — катализатор более чем 50 типов реакций. Другим источником получения новых металлоорганических комплексов, новых органических соединений и новых методов синтеза были работы Реппе, посвященные изучению реакций ненасыщенных углеводородов (главным образом ацетилена) и кислородсодержащих органических соединений с окисью углерода в присутствии карбонилов никеля и железа. Оказалось, что карбонил никеля имеет наибольшую ценность при синтезе акрилатов из ацетиленовых углеводородов и окиси углерода. Публикуется постоянно возрастающее количество сообщений о новых интереснейших синтезах органических соединений через карбонилы металлов и их производные или же через соли переходных металлов. Фактически эта область открыта совсем недавно, и можно ожидать, что она по пучит огромное развитие в ближайшем будущем. [c.8]


    Интересен новый метод синтеза акриловой кислоты, по Реппе [53], из ацетилена и окиси углерода по схеме  [c.317]

    Попытка Реппе заменить метод Кучерова разработанным им еще в 1937 г. методом синтеза уксусного альдегида через метиловый эфир винилового спирта [c.480]

    Широкого распространения метод Реппе не получил ввиду еще большей сложности технологии, чем альдольный синтез, а также весьма опасных условий работы. [c.366]

    До eux пор важнейшим остается метод, основанный на работах Реппе о присоединении СО и воды или спиртов к ацетилену нри каталитическом воздействии Ni( 0)4. Синтез акрилатов протекает при 35 — 45 °С под давлением стехиометрически по уравнению  [c.148]

    Позднее (1939—1945) выдвигались три различные косвенные доказательства того, что продукт, полученный Вильштеттером, не является 1.3,5,7-циклооктатетраеном. Однако Коуп (1948) повторил и подтвердил синтез Вильштеттера, исходя из синтетического псевдопельтьерина выход на последней стадии составлял 6,5—8,6%- Реппе нашел, что при достаточно высоком давлении (в тетрагидрофуране в присутствии никелевого катализатора) ацетилен может полимеризоваться в циклооктатетраен. Метод оказался пригодным для получения больших количеств вещества. [c.121]

    Однако именно в данном случае Реппе ошибался число безуспешных попыток синтеза виниловых эфиров, которое, по его словам, предшествовало открытию нового метода, могло быть значительно меньше, если бы Реппе более основательно изучил литературу по ацетилену, поскольку аналогичные работы были. выполнены еще во второй половине XIX в. [c.83]

    Наивысший подъем промышленного синтеза на основе ацетилена связан с открытием метода получения хлоропренового каучука (1931—1932 гг., Ньюленд, Карозерс, Клебанский), а затем целого ряда синтезов практически важных веществ на основе компримированного ацетилена (1930—1940-е годы, Реппе, школа Фаворского). Интенсивное развитие химии ацетилена в эти годы 102 [c.102]

    Бензол С . Тримеризация ацетилена С па катализаторе Реппе (Керре) [3] является простым методом синтеза бензола С [4]. Выделение беи- [c.85]

    Успешное осуш,ествление этого синтеза привело к важным последствиям. Во-первых, метод, названный Реппе алкинольным синтезом , был распространен на другие альдегиды, в результате чего открылась возможность промышленного получения различных ацетиленовых спиртов и гликолей, а на их основе — трехатомных спиртов, дикарбоновых кислот и ангидридов, исходных веществ для высокополимеров. [c.87]

    Изучению механизма таких реакций циклизации способствовало дальнейшее исследование [93, 94] методов синтеза циклооктатетраена по Реппе. [c.279]

    Реакции карбонилов металлов с ацетиленами впервые были изучены Реппе [347, 348], который выделил ряд металлоорганических соединений наряду с органическими продуктами циклоолигом ризации и карбонилирования. Впоследствии па основе реакций ацетиленов с карбонилами металлов были paзpaбoтaны методы синтеза практически всех известных в настоящее время типов я-комплексов переходных металлов. Особенно большое разнообразие металлоорганических комплексов образуется при взаимодействии ацетиленов с карбонилами металлов VHI группы. [c.450]

    Со времени открытия Реппе, циклоолигомеризации ацетиленов в при- сутствии соединений никеля эта реакция превратилась в удобный метод синтеза ранее трудно доступных органических соединений, например тривинил-бензола, циклооктатетраена и др. В настоящее время число описанных примеров реакций циклоолигомеризации и полимеризации ацетиленов на соединениях переходных металлов столь велико, что исчерпывающий обзор этой темы потребовал бы специальной монографии. Поэтому мы лишь кратко остановимся на характеристике типов соединений переходных металлов, обладающих каталитическим действием, и более подробно рассмотрим существующие представления о механизме реакции. Для более детального ознакомления с литературой по данному вопросу можно рекомендовать обзоры [1, 339, 342, 543-547а, 731]. [c.481]

    Циклооктатетраен впервые был получен еще в 1911 г. 1647, 647а], однако только в 1948 г. Реппе и его сотрудники [617, 648] сообщили доступный метод синтеза его путем циклической полимеризации ацетилена, и этот углеводород привлек внимание исследователей [617, 648—652]. [c.367]

    На этой стадии синтеза применен стехиометрнческий метод Реппе [1]. Ханфорд [2] получил метиловый эфнр акриловой кислоты с выходом 78,7% в расчете на карбонил никеля и 36% в расчете на ацетилен. Реппе получил это же вещесгво с выхо- [c.292]

    Через несколько десятилетий после опубликования статьи Клемо и Перкина Реппе и его сотрудники описали синтез винилкарбазола [160] реакцией карбазолкалия с хлористым винилом в гексагидроксилоле, а также и другой метод, уже применявшийся ранее для технического получения N-винилпиррола [161], а именно реакцию карбазола с ацетиленом при 150° в инертном растворителе под давлением. [c.263]

    Реакция используется для получения спиртов ацетиле нового ряда Один из промышленных методов получени бутадиена, необходимого для синтеза искусственного кау чука, разработан Реппе и основан на реакции Фаворского [c.578]


    Синтез виниловыхэфиров из спиртов и ацетилена. В качестве второго интересного и имеющего общее значение метода Реппе [72] предложил синтез виниловых эфиров из спиртов и ацетилена. Уже давно известно, что ацетилен [c.330]

    Гидрирование циклооктатетраена приводит к циклоок-тену, что открывает путь для синтеза пробковой к-ты и полиамидов на ее основе. Онисанные методы разработаны В. Реппе в Германии в период 2-й мировой войны. [c.333]

    Работы Реппе с ацетиленом блестяще оправдали прогноз Ньюленда прогресс химической науки зависит от открытия новых катализаторов. Однако по своему творческому методу Реппе являлся в большей степени последователем Бертло и Ипатьева, чем Ньюленда, так как его синтезы характеризовались, с одной стороны, сочетанием каталитического действия с применением повышенного давления (характерная черта школы Ипатьева) и, с другой, использованием в качестве исходных веществ — простейших и доступных соединений С2Н2, СО, Н2О, амины, аммиак и т. д. (принцип Бертло). Эти особенности нашли наиболее полное воплощение в исследованиях Реппе в области реакций этинилирования, карбонилирования, цнклГополимеризации. [c.85]

    В-третьих, промышленное-освоение синтеза бутиндиола при-ве.по к разработке технически важного метода производства бутадиена, мономера для синтетического каучука буна . Впоследствии Реппе объяснил причины, вызвавшие разработку нового метода получения бутадиена из ацетилена наряду с существовавшим четырехстадийпым производством его через уксусный альдегид и альдоль Четырехстадийный процесс основан на получении бутадиена полностью из ацетилена, в то время как в новом процессе лишь два углеродных атома бутадиена имеют своим источником ацетилен. Остальные два происходят из формальдегида, получаемого более благоприятным в энергетическом отношении способом — на основе синтеза водяного газа [411]. Кроме того, новый метод позволял значительно увеличить производительность оборудования (с одной колонны получали в 3 раза больше бутадиена, чем но старому методу), а также давал промежуточные продукты, которые являлись исходными для других важных промышленных синтезов. [c.87]

    Ацетилен является одним из важнейших полупродуктов современного промышленного органического синтеза. Возможность получения ацетилена из угля (через карбид кальция) и из нефти (окислительным пиролизом метана) обеспечивает ему важную роль и в химической промышленности стран, ориентирующихся на каменноугольное сырье, и в странах с развитой нефтехимической промышленностью. Первым процессом тяжелого органического синтеза с применением ацетилена было осуществленное в начале XX века производство уксусного альдегида (и уксусной кислоты) по методу Кучерова. В 1930-х и начале 1940-х гг. в результате детальных исследований советских (Фаворский, Назаров, Шостаковский), немецких (Реппе) и американских (Ньюланд) химиков был открыт и доведен до промышленного использования ряд интересных реакций ацетилена и его производных. Теперь из ацетилена могут быть получены такие важнейшие мономеры как дивинил, хлоропрен и изопрен, которые применяются для производства основных видов синтетического каучука, и не менее важные мономеры, образующие некаучукоподобные полимеры с самыми разнообразными свойствами. Из числа последних необходимо упомянуть винилхлорид, простые и сложные виниловые эфиры, акриловую кислоту и ее эфиры, винилэтинилкарбинолы. Приготовляемые из тих полимеры находят широкое и многообразное применение в качестве пластмасс, органического стекла, присадок к смазочным маслам, синтетических клеев и медицинских препаратов. Среди многочисленных реакций ацетилена особенно интересны превращения с участием ацетиленового водорода, связанного с sp-гибридизованным углеродным атомом. Относящиеся сюда реакции нашли столь широкое применение, что практическое знакомство с ними необходимо для всех химиков-органиков. [c.40]

    Из ацетилена могут быть получены различные алифатические соединения с двумя и тремя, а также кратным числом атомов углерода в молекуле. Поэтому развитие синтезов на основе ацетилена сильно обогатило химию растворителей, винильных соединений (мономеры для пластических масс), пластификаторов и т. д. Все методы и реакции получения этих веществ сснованы на исключительной споссбности ацетилена присоединять другие атомы и группы атомов. Наибольшее значение для подобных синтезов имеет продукт присоединения воды к ацетилену—а ц е т-альдегид. Возможности использования синтезов на основе ацетилена для получения алифатических (в том числе непредельных), циклических, гетероциклических и ароматических соединений почти безграничны. Уже проведены весьма плодотворные исследования в области синтезов на основе ацетилена (В. Реппе, Людвигсгафен). Однако разработка методов получения многих новых соединений по существу еще только начинается. [c.175]

    Примерами использования этого метода могут служить синтез циклооктатетраена и циклооктадиена-1,5 по Вильштеттеру [48, 49] или синтез циклодеканол-6-она-1 по Криге [50, 51]. К этому же типу можно отнести синтез циклооктатетраена по Реппе [52] и циклододекатриена-1,5,9 по Вильке [53], где роль вспомогательных играют координационные связи. [c.327]

    Для синтеза акрилатов большое значение имела разработка циангидринового способа [3]. Производство акрилатов впервые было поставлено в Германии (1927 г.) компанией Рём и Хаас. Промышленный выпуск акрилатов в крупном масштабе стал возможным благодаря непрерывному синтезу их по методу Реппе, предложенному в 1932 г. Акрилаты по этому метод вырабатывала фирма ИГ-Фарбенпндустри. Широкие возможности для их применения и существенного снижения стоимости открыл высокоэффективный каталитический непрерывный процесс производства акрилатов, реализованный отделением фирмы Рём и Хаас в США и концерном BASF в ФРГ после второй мировой войны. [c.10]

    В качестве исходного продукта при промышленном синтезе активных компонент примазиновых Р красителей используют 2-бу-тин-1,4-диол, который получается по методу Реппе. Промежуточный продукт, мукохлорная кислота, конденсируется с р-гидразино-пропионитрилом, образуя при этом циклическое соединение [305—308] [c.75]

    Данные о выходе капролактама, получаемом этими методами, к сожалению, пока отсутствуют, поэтому нельзя определить, представляют ли они технический интерес. Известно только, что синтез капролактама или е-аминокапроновой кислоты из тетрагидрофура-на из-за низких выходов на стадии частичного гидрирования динитрила адипиновой кислоты с экономической точки зрения вряд ли целесообразен тот же вывод можно сделать и о превращении динитрила дигидромуконовой кислоты в нитрил е-аминокапроновой кислоты. Несмотря на то что описанные синтезы Реппе позволяют получить капролактам без использования широко применяемых в общем балансе химического сырья (и потому дефицитных) ароматических соединений, имеются указания [2], что почти все эти методы не приобрели еще практического значения, так как не могут [c.76]


Смотреть страницы где упоминается термин Реппе методы синтезов: [c.480]    [c.115]    [c.380]    [c.683]    [c.336]    [c.254]    [c.254]    [c.175]    [c.6]    [c.61]    [c.135]    [c.42]   
Основы технологии органических веществ (1959) -- [ c.189 , c.195 , c.197 , c.199 , c.203 ]

Основы технологии органических веществ (1959) -- [ c.189 , c.195 , c.197 , c.199 , c.203 ]




ПОИСК







© 2024 chem21.info Реклама на сайте