Бутандиол, дегидратация

Таблица 1 ИЗ Дегидратация 1,3- и 1,4-бутандиола

Тетрагидрофуран является последним продуктом бутадиенового синтеза Реппе. Так как каталитическая дегидратация бутандиола в бутадиен проходит недостаточно гладко и сопровождается образованием побочных продуктов реакции — пропена и формальдегида, бутандиол превращают сначала в тетрагидрофуран, который затем при 260—270° в присутствии водяного пара легко дегидратируется в бутадиен. [c.252]

Окислением ацетальдегида кислородом получают уксусную кислоту и уксусный ангидрид, использующиеся в дальнейшем для производства искусственного волокна и сложных эфиров (растворителей). Один из растворителей (этилацетат) получают и непосредственно из ацетальдегида по реакции Тищенко (конденсация двух молекул ацетальдегида под каталитическим действием алкоголята алюминия). Большое количество ацетальдегида расходуется на производство дивинила вместе с этиловым спиртом или без него (гидрированием альдоля в 1,3-бутандиол с последующей его дегидратацией). Кроме того, из ацетальдегида производят кротоновый альдегид, к-бутиловый спирт и к-масляный альдегид, пентаэритрит (заменитель глицерина), ацеталь, акрилонитрил (через циангидрин), высшие альдегиды и спирты, акролеин и др. [150]. Тример ацетальдегида — пар-альдегид ( кип = 124,5°) — является удобной формой применения ацетальдегида, так как нри нагревании с небольшим количеством минеральной кислоты он легко денолимеризуется. [c.314]

Тетрагидрофуран, или фуранидин, ь технике может быть получен гидрированием фурана или дегидратацией 1,4-бутандиола [c.583]

При конденсации ацетилена с двумя молекулами формальдегида над ацетиленидом меди образуется бутиндиол-1,4. На базе бутин-диола-1,4 получают ряд очень ценных продуктов для разнообразных синтезов. Бутиндиол-1,4 гидрированием переводят в бутандиол-1,4, из которого при дегидратации образуется тетрагидрофу- [c.748]

Бутандиол-1,3 применяют в промышленности для получения полиэфиров и бутадиена-1,3. Бутадиен получают дегидратацией бутан-диола над фосфатным катализатором (см, гл, И1,Б,1), [c.305]

В бутиндиол-1,4 2) гидрирование бутиндиола-1,4 в бутандиол-1,4 3) дегидратация бутандиола-1,4 в дивинил. Схема процесса показана на рис. 73. Реакцию между ацетиленом и формальдегидом проводят в колоннах (1,5x18 м), наполненных катализатором. В каждую колонну загружают 25 лг силикагеля и 2 /п ацетиленида меди. [c.749]

Какие соединения получатся при внутримолекулярной дегидратации метил-1,4-бутандиола в присутствии кислых катализаторов [c.69]

МЕТИЛИЗОПРОПЕНИЛКЕТОН (З-метил-З-бутен-2 он) СН2=С(СНз)С(0)СНз, жидк. d ° 0,854 раств. в орг. р-рителях. Быстро полимеризуется при 20 С. Получ. окислением (медный кат.) и дегидратацией 2-метил-1,3-бутандиола. Примен. для получ. сополимеров. -МЕТИЛИЗОПРОПИЛБЕНЗОЛ (к-цимол) СНгСвН4СН(СНз)2, < д -67,9 С, 177,25 °С d 0,8573, [c.332]

На следующей стадии бутандиол подвергается дегидратации с образованием тетрагидрофурана [c.365]

Дегидратация 1,4-бутандиола в бутадиен (табл. 106)проводит-ея как в одну, так и в две фазы (целесообразнее последнее), [c.483]

Какие соединения получатся при внутримолекулярной дегидратации бутандиола-1,4 в присутствии кислотных катализаторов [c.60]

Дегидратация бутандиола-1,4 является стадией синтеза бутадиена по реакции РЕППЕ [c.147]

Реакция включает следующие стадии дегидрирование спирта до альдегида, альдольную конденсацию альдегида, восстаиовление альдоля до, бутандиола-1,3 и, наконец, дегидратацию последнего [c.243]

Влияние расположения ОН-групп в алифатической цепи на основной распад диолов хорошо проследить на примере изомерных бутандиолов (4а—г), масс-спектры которых практически не имеют пиков М+ [43, 289]. В случае спиртов (4а, б, г), содержащих хотя бы одну вторичную ОН-группу, наблюдаются заметные пики ионов [М—0Н]+ т/г 73). Дегидратация М+ (пик с т/2 72) легче всего происходит у спиртов (46, в). Интенсивность пиков оксониевых ионов определяется стабильностью элиминирующихся радикалов [c.166]

По способу Лебедева образование бутандиола-1,3 и его дегидратация объединяются в одну стадию. Для этого этанол пропускают при температуре 400 °С над смешанным катализатором из оксидов алюминия и цинка [c.243]

В своей работе по окислению пропилена кислородом Ленер [I] выделил только ацетальдегид, формальдегид и муравьиную кислоту. Однако Ньюитт и Мен, работавшие с избытком пропилена, получили при 215—280" и 12—18 ата окись пропилена, пропиленгликоль и глицерин наряду с различными кислотами и альдегидами [2]. Установлено, что в начальных стадиях окисления образуются аллиловый спирт и пропионовый альдегид. Можно сказать почти определенно, что аллиловый спирт и глицерин получаются в результате атаки кислородом метильной группы. Лукас исследовал окисление бутилена-2 кислородом при 350—500° [3]. Основными продуктами реакции являются ацетальдегид и дивинил. Установлено также присутствие глиоксаля, окиси олефина, кислоты и перекисей метилэтилкетон не обнаружен. Дивинил, по-видимому, получается в результате дегидратации 2,3-бутандиола или окиси бутилена, а окисление его по двойным связям приводит к глиоксалю [c.158]

К полученному 50% водному раствору опять добавляется вода и 35% бутандиол поступает иа дегидратацию в тетрагидрофуран. Дегидратация проводится в жидк ой среде при температуре 260—275" и давлении 90 ат, в присутствии катализатора. [c.143]

Получение бутиндиола описано в гл. 15 (стр. 285). Бутиндиол в виде 35—40%-пого водного раствора восстанавливали в 1,4-бутандиол водородом, взятым в избытке. Гидрирование проводили при 40—130° и 200—300 ат в присутствии катализатора N1—Си—Mg—ЗЮд [31]. Для этой реакции ДЯ равняется — 65 ккал1г-моль. Дегидратацию 1,4-бутандиола осуществляли довольно сложным способом. Диол смешивали с тетрагидрофураном и избытком водяного пара и пропускали при 280° и атмосферном давлении над тем же натрийфосфатпым катализатором, который использовали для дегидратации 1,3-бутаидиола. Продукты реакции состояли из дивинила и тетра-гидрофурана количество последнего соответствовало его содержанию в исходной смеси. Таким образом, получалось, что дегидратировался один только 1,4-бутандиол, тогда как тетрагидрофуран проходил через катализатор без изменения, что, однако, вызывает некоторые сомнения [32]. Тетрагидрофуран получали жидкофазной дегидратацией 1,4-бутандиола в виде водного 35—40%-иого раствора реакцию проводили при 280° и 100 ат в присутствии 0,3% фосфорной кислоты как катализатора [31]. [c.220]

Для дегидратации бутандиола-1,3 используют фта-левый ангидрид и бензолсульфокислоту. Выделяющийся дивинил собирают в газометре над концентрированным раствором хлористого натрия. Выход —49%. [c.144]

Исходя из задачи получения изопрена, полезно было бы остановить реакцию именно на этой стадии, когда все образовавшиеся продукты обладают готовым углеродным скелетом изопрена, и превращение их в изопрен сводится к хорошо освоенной в производственных масштабах операции — дегидратации. Однако в условиях рассматриваемой реакционной среды и, в первую очередь, вследствие высокой реакционной способности формальдегида, реакция продолжается, приводя к образованию продуктов второго и последующих поколений. Наиболее короткой является цепочка превращений 3-метил-1,3-бутандиола. Присоединяя молекулу формальдегида, диол превращается в весьма важный по выходу и по значению продукт — циклический формаль 4,4-диметил-1,3-диоксан. Кинетика и механизм этой важнейшей реакции в рассматриваемом комплексе превращений изучена целым рядом исследователей [30, 256, 378]. Как прямая, так и обратная реакция гидролиза диметилдиоксана протекают обратимо, довольно быстро достигая состояния равновесия [c.221]

Образование таких соединений происходит при дегидратации двухатомных спиртов. Из диэтиленгликоля образуется 1,4-диоксан, из бутандиола-1,4 под действием катализаторов — тетрагидрофуран (ТГФ), из диэтаноламина — морфолин. Диоксаны образуются также из этиленоксида. В промышленности их получают методом отгонки из смеси полигликолей в присутствии концентрированной серной кислоты. [c.44]

ДИМЕТИЛВИНИЛКАРБИНОЛ (З-метил-1 бутен-3 ол) (СНз)2С(ОН)СН=СН2, (кип 97,3 X 0,824, п 1,417 раств. в орг. р-рителях и воде. Получ. каталитич. дегидратация З-метил-1,3-бутандиола каталитич. изомеризация [c.169]

Бутандиол-1,3 Продукты дегидрирования и дегидратации Си (60%)-А1А (15%)-SiO, (25%) 200-340° С [316] [c.512]

Газофазная дегидратация используется для получения стирола (из метилфенилкарбинола), изопрена (из изопентандиолов или изопентенолов), изобутилена (пз трег-бутанола), дизтилового эфира (из этанола), тетрагидрофурапа (из бутандиола-1,4), уксусного ангидрида (прямо из уксусной кислоты или через кетен) и других продуктов. Наиболее употребительными катализаторами являются фосфорная кислота па пористых носителях, оксид алюминия, кислые и средние фосфаты кальция или магния. Температура колеблется от 225—250 °С (получение дпэтилового эфира) до 700— 720°С (дегидратация уксусной кислоты в кетен). Давление чаще всего обычное, но прп получении диэтилового эфира оно может составлять 0,5—1 МПа, а при дегидратации в кетен 0,02—0,03 МПа. [c.202]

Этот ацеталь разлагается при перегонке на альдоль и ацетальдегид. Е случае получения самого альдоля и затем бутандиола-Г,3 необхс димо очень точно нейтрализовать реакционную массу, чтобы во время перегонки не происходило дальнейшей конденсации или отщепления воды под действием кислот. Для синтеза кротонового альдегида и далее н-бутилового спирта, наоборот, подкисляют реакционную массу уксусной или фосфорной кислотой тогда при перегонке не только разлагается ацеталь, но и происходит дегидратация альдоля в кротоновый альдегид. После отгонки ацетальдегида кротоновый альдегид перегоняют в виде азеотропной смеси с 10% воды. Выход альдегида достигает 90%. [c.577]

Разработанный Реппе способ основан на конденсации ацетилена с формальдегидом, затем гидрировании полученного бутиндиола в бутандиол-1,4, частичной дегидратации его с фосфорной кислотой в тетрагидрофуран и полной дегидратации последнего над КаРОд в бутадиен-1,3 [c.289]

В пром-сти применяют 2,3-диметил-2,3-бутандиол для получения пинаколина (2,2-диметил-З-бутанон) ранее этот П. применялся в синтезе 2,3-диметилбутадиена (дегидратацией над AljOj), дающего при полимеризации каучукообразный продукт. [c.517]

Интересная пд)естройка скелета гликоля наблюдается при дегидратации пинакона (2,3-диметил-2,3-бутандиол). Из него получают ме-тилтретбугалкетон - пинаколин, поэтому перегруппировка называется пинаколиновой [c.37]

Тетрагидрофуран получают в промышленности путем каталитического восстановления фурана и дегидратации бутандиола-1,4 (из бутиндиола-1,4). Обработка 4-галогеналканолов-1 основаниями и обработка алкен-З-олов-1 или алкен-4-олов-1 кислотами также приводят к тетрагидрофуранам [144]. Тетрагидрофуран широко используется как растворитель будучи относительно инертным простым эфиром, он смешивается как с водой, так и с органическими растворителями. [c.152]

Ввиду исключительной важности создания промышленного производства изопрена для народного хозяйства многих стран, в последние годы предпринимаются многочисленные попытки видоизменить технологию диоксанового синтеза с целью сокращения числа стадий, упрощения схемы, уменьшения коррозии и т. д. Существенного внимания заслуживает то обстоятельство, что из всех многочисленных продуктов этой реакции, включая 4,4-диметил-1,3-диоксан, по строению Яолекул наиболее близки к изопрену продукты первого поколения — З-метил-1,3-бутандиол и изоамиленовые спирты. Действительно, получение изопрена из перечисленных веществ сводится к простой дегидратации, протекающей весьма селективно и в паровой, и в жидкой фазе [30]. [c.235]

Бутандиол-1,3 Продукты дегидратации продукты дегидрирования] Си (60%)-А1А (15%)-SiOa (25%) 200-300 С [1005] №0 (60%)-А1А (15%)—SiO, (25%) 250 — 340° С [1005] [c.243]

Бутандиол-1,4 Пентандиол-1,4 Гександиол-2,5 4-Метилпентан-диол-1,4 2,5-Диметилгек- сандиол-2,5 Продукты дегидратации Pd (скелетный) 200—300° С, 0,1—0,4 ч [909] [c.359]

Бутандиол-1,4 Пентандиол-1,4 Гександиол-2,5 4-Метилпентадиол-1.4 2,5-Диметилгек- сандиол-2,5 Продукты дегидратации 1 Си—А1 (скелетный) 200—300° С, 0,1—0,4 [315] [c.511]

И. В каталитическом синтезе гетероциклических соединений мы использовали также и диолы-1,2, -1,4 и -1,5 и впервые показали, что совместная каталитическая дегидратация бутандиола-1,4 с аммиаком, с аминами и с сероводородом, протекающая через стадию образования тех же 1,4-аминоокси- и соогветственно 1,4-меркаптооксисоединений, приводит к пирролидину (67%), Ы-замещенным пирролидина, или к тио-фану (62,5%). [c.182]

Дегидратация спиртов в алкены избирательно и полно осуществляется (400—410° С) на MgS04[34, 37]. Для этих же процессов применяют Саз(Р04)з [178, 181, 183]. Диолы на Саз(Р04)г дегидратируются в диены (например, бутандиол в бутадиен [188]) или в тетрагидро-фураны и пираны [152, 191]. На ВеО дегидратация спиртов протекает наряду с дегидрированием их [11]. [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология