Основные закономерности полимеризации стирола

Основные закономерности полимеризации суспензионным методом аналогичны закономерностям полимеризации стирола в массе. [c.139]

Так как было показано, что р-изопропенилнафталин имеет такую же реакционную способность, как и стирол, Доак с сотр. ожидали, что сополимеризация этих двух мономеров должна мало отличаться от раздельной полимеризации стирола. Однако авторы нашли, что, хотя основные кинетические закономерности остались такими же, скорость и молекулярный вес при сополимеризации оказались ниже. Это объясняли протеканием реакции передачи при взаимодействии стирольных радикалов с р-изопропенилнафталином. Константы передачи при 80 и 90° С для изопропенилового мономера составляли 7,0-10" и 8,6-10" , а для стирола 7,0-10 и 1,5 X [c.328]

В теории эмульсионной (полимеризации рассмотрены закономерности, типичные для классической поверхности раздела стирол — вода, где соприкасающиеся фазы резко отличаются своей полярностью. Закономерности адсорбции эмульгатора и коллоидной устойчивости для таких систем достаточно изучены, а сдела(НН0е допущение о том, что размер частиц и их устойчивость определяются количеством введенного эмульгатора, в большинстве случаев справедливо. Так как в основном исследовались неполярные мономеры, упускалась из вида молекулярная природа межфазной поверхности, зависящая от полярности мономера. [c.98]

Способом эмульсионной полимеризации могут быть заполиме-ризованы мономеры, практически не растворимые в воде (бутадиен, стирол, винилиденхлорид), слабо растворимые в воде (метилметакрилат и другие акриловые эфиры) и мономеры, сравнительно хорошо растворимые в воде (например, акрилонитрил). Физико-химические закономерности эмульсионной полимеризации исследованы в основном на системах, содержащих малорастворимые в воде мономеры. [c.66]

С. В. Лебедев в своей магистерской работе выявил общие закономерности процессов полимеризации органических соединений. Продолжая в этом направлении исследования А. М. Бутлерова и А.Е. Фаворского, С. В. Лебедев в самом начале монографии писал ...Полимеризация, как процесс направляющий частицы к более устойчивым формам, широко распространена в области органических соединений. Не боясь впасть в преувеличение, можно сказать, что большинство ненасыщенных органических соединений при тех или иных условиях может полимеризоваться одни вещества в силу условий, которые в настоящее время не поддаются учету, оказываются настолько неустойчивыми, что процесс полимеризации совершается самопроизвольно другие, для того, чтобы этот процесс мог осуществиться, требуют воздействия света, высокой температуры или таких энергичных агентов, как серная кислота, фтористый бор, безводный хлористый цинк ([142], стр. 1). С. В. Лебедев показал, что в жестких условиях полимеризуются и низшие представители олефинов. На основе своих обширных опытных данных и анализа литературных источников С. В. Лебедев разработал научную классификацию полимеризации непредельных углеводородов. Он разделил полимеризацию углеводородов на пять типов типы стирола, стильбена, ацетилена, аллена и тип дивинила. Рассмотрев каждый тип в отдельности, С. В. Лебедев основное свое внимание уделил типу дивинила, т. е. системе с сопрян енными двойными связями, которая показывает максимальную склонность к самопроизвольной полимеризации при комнатной температуре. [c.108]

Все эти результаты указывают на то, что присоединение менее активного (по данным сополимеризации) мономера бутадиена к собственному карбаниону протекает со значительно меньшей скоростью, чем в аналогичной реакции стирола, т. е. для данной пары мономеров, в противоположность радикальным процессам скорость роста цепи на активных центрах — свободных ионах определяется активностью мономера, а не соответствующего активного центра. Ранее для изопрена, бутадиена и стирола аналогичные результаты были получены при изучении общей скорости роста цепи при гомонолимеризации этих мономеров с в ТГФ [55]. Однако при полимеризации на ионных нарах взаимодействие компонентов ионной пары, понижающее скорость роста цепи, должно уменьшаться с ростом активности мономера в сополимеризации (вследствие увеличения стабильности карбаниона), что могло быть основной причиной наблюдавшихся закономерностей. Поэтому выявление факторов, определяющих скорость роста цепи при анионной гомонолимеризации (и соответственно соотношение активностей мономеров в гомо- и сополимеризации), существенно проводить при полимеризации на свободных ионах, когда влияние противбиона отсутствует. [c.206]

Характерной чертой гетерофазной полимеризации является широкое, частЪ мультимодальное молекулярно -массовое распределение образующихся -продуктов, что является результатом различия элементарных констант реакций в разных фазах [4]. На приборе "Вотерс" методом гель-проникающей хроматографии изучены ММР сополимеров стирола с акрилонитрилом, синтезированных в различных условиях - в массе,суспензии и осадителях. Данные гель-хроматографического анализа в совокупности с кинетическими характеристиками полимеризации позволяют судить о закономерностях гетерофазног го процесса. Анализ кинетических кривых и ММР сополимеров, полученных в среде метанола, позволяет сделать вывод о том, что механизм процесса аналогичен механизму сополимеризации стирола с акрилонитрилом в массе, образующиеся сополимеры имеют унимодальный характер, Му/ / Мц находится в пределах 4-6. Для сополимеров, синтезированных в гептане, кривые ММР имеют бимодальную функцию распределения и значительно большую полидисперсность. По мере увеличения конверсии характер ММР меняется вследствие изменения топохимии реакции. Если на начальных стадиях процесса (до 10% конверсии)растущие цепи формируются в основном в жидкой фазе и имеют небольшую длину, то по мере увеличения конверсии до 40-50% положение максимумов на кривой ММР смещается вследствие перераспределения макро- [c.27]

Задача этой работы - изучение некоторых закономерностей образования привитого сополимера для установления параметров получения полимера заданного состава. Все расчеты в работе проведены по результатам анализов фракций продукта полимеризации, полученных при использовании селективных растворителей. Полимер получали полимеризацией в массе 5%-ного раствора цис-полибутадиена марки СКДПС в стироле, содержапхем не менее 99,8% основного вещества, при термическом или перекисном инициировании в интервале параметров промышленных процессов. [c.29]