Полимеризация винилхлорида в массе и в суспензии

Известно, что многие свойства порошкообразного поливинилхлорида (ПВХ) взаимосвязаны [1]. С помощью корреляционного анализа показателей качества образцов разного молекулярного веса, полученных при различных условиях полимеризации, установлен характер взаимосвязей свойств суспензионного ПВХ [2]. Исследования взаимосвязей свойств ПВХ, полученного в массе мономера, пе проводилось. Настоящая работа проведена с целью изучения влияния особенностей полимеризации винилхлорида в суспензии и в его массе на взаимосвязи свойств образующегося полимера. [c.109]

Сходство полимеризации винилхлорида в суспензии и массе было доказано экспериментально. Установлено, что скорости реакции и средние молекулярные веса полимеров практически одинаковы при одинаковых температурах и концентрациях инициатора [18]. Так как полимер образуется в виде тонкой дисперсии в водной среде (размер частиц 50—150 мкм), регулировать температуру процесса сравнительно легко. Однако неравномерность выделения тепла, обусловленная гель-эффектом, и в случае суспензионной полимеризации вносит определенные трудности при проведении промышленного процесса. [c.364]

Современное состояние проблемы полимеризации винилхлорида рассматривается в первой части настоящей книги. Эта часть состоит из пяти глав, из которых первая посвящена винилхлориду, вторая — общим вопросам полимеризации винилхлорида, в частности механизму и кинетике процесса, третья — полимеризации в массе и суспензии, четвертая—эмульсионной полимеризации и пятая —-новым направлениям в области синтеза поливинилхлорида. [c.7]

В заключение следует подчеркнуть, что при выборе инициатора или смеси инициаторов для полимеризации винилхлорида в массе или в суспензии необходимо учитывать не только их активность, но и влияние на химические и физические свойства получаемого полимера. Показано, что увеличение концентрации инициатора ухудшает термостабильность Уменьшить количество инициатора можно при условии высокой степени очистки всех используемых компонентов (отсутствие ингибирующих примесей), а также путем рационального подбора смесей инициаторов. При низких концентрациях инициатор практически не влияет на молекулярный вес поливинилхлорида, поскольку, как уже указывалось, степень полимеризации ви- [c.83]

В последние годы развиваются способы синтеза ПВХ полимеризацией винилхлорида в массе при повышенном давлении и в газовой фазе при пониженном давлении. Генерация выбросов в атмосферу определяется прежде всего способом получения полимеров на основе винилхлорида. Поступает винилхлорид в атмосферу при вскрытии и чистке полимеризаторов и другого емкостного оборудования, при выделении ПВХ из суспензии в процессе центрифугирования, при сушке продукта горячим воздухом и при фасовке, а также в процессе переработки ПВХ. [c.169]

К гетерогенным (гетерофазным) полимеризационным процессам относят реакции, в которых растущие радикалы переходят из одной фазы в другую. Обычно это связано с образованием твердого нерастворимого полимера, в то время как мономер может присутствовать в газовой фазе (газофазная полимеризация) или жидкой (полимеризация в массе, растворе, эмульсии или суспензии). Такого типа процессы преобладают в радикальной полимеризации например, все галогензамещенные виниловые соединения (включая винилхлорид), акрилонитрил, этилен при высоких давлениях (в этом случае полимер образует жидкую несмешивающуюся с мономером фазу) и многие другие относятся к этому классу. [c.93]

К приоритетным направлениям относится создание энергосберегающих процессов. Существует два подхода к этой проблеме оптимизация самого технологического процесса по расходу энергии и использование вторичной энергии, выделяющейся в самом технологическом процессе. С этих позиций актуальной становится, например, задача создания процесса полимеризации винилхлорида в массе вместо широко распространенного процесса полимеризации в суспензии. Энергоемкость первого примерно на 40% меньше. [c.81]

Поливинилхлорид получают полимеризацией винилхлорида по радикальному механизму в массе, эмульсии, суспензии или в органическом растворителе. Полимеризацию в растворителе применяют редко. Термический распад инициаторов протекает по общей схеме [c.93]

Решающее влияние на степень полимеризации винилхлорида, так же как и при полимеризации в массе и в суспензии, оказывает температура процесса. [c.98]

В настоящее время проблема теплостойкости решается путем ведения полимеризации винилхлорида прй температуре ниже О °С в суспензии при —15 °С, в массе — при —40 °С и [c.83]

Полимеры винилхлорида при нормальных условиях являются твердыми белыми, иногда слегка окрашенными веществами. Промышленность выпускает полимеры и сополимеры винилхлорида в виде порошков, размер и плотность зерен которых зависит от условий полимеризации. Зерна полимеров, полученных полимеризацией в массе или в суспензии, имеют размер 50— 150 мкм и представляют собой агломераты глобулярных образований диаметром 1—3 мкм, которые сращиваются между собой сравнительно небольшими участками поверхности. Размер частицы латексного полимера составляет десятые доли микрона. При сушке латекса частицы образуют более крупные зерна. [c.373]

Имеются сообщения [20, 21], что алкилы серебра в отсутствие кислорода являются эффективными катализаторами как для низкотемпературной полимеризации виниловых мономеров, например винилхлорида, винилацетата, метилметакрилата, акрилонитрила и этилена, так и для сополимеризации мономеров винилацетат—винилхлорид, этилен—винилхлорид и пропилен—винилхлорид. Полимеризацию можно проводить в массе, растворе, суспензии и эмульсии при температурах вплоть до —80°, но наиболее приемлемые скорости реакции достигаются уже при — 40°. [c.286]

Привитые сополимеры получают также при полимеризации смесей бутадиена или его производных (изопрен, хлоропрен) с эфирами акриловой кислоты,4 акрилонитрилом и стиролом в массе, водной суспензии и в латексе ПВХ или сополимеров винилхлорида Прививку осуществляют в отсутствие кислорода после предварительного набухания полимера в смеси мономеров, используя в качестве инициатора перекисные соединения или окислительно-восстановительные системы. Полученные привитые сополимеры в количестве до 10% добавляют в композиции ПВХ или сополимеров винилхлорида для улучшения их механических свойств. При этом повышенная ударопрочность материала сохраняется даже при низких температурах, а предел прочности при растяжении, температура размягчения и сопротивление старению не изменяются. [c.376]

Дегазация суспензий производится вакуумированием полимеризатора при работающей мешалке. Мономер, полученный при дегазации после окончания полимеризации, очищают ректификацией и направляют вновь на полимеризацию. Конверсия винилхлорида в современных процессах доводится до 80% и выше. С увеличением степени конверсии возрастает насыпная масса поливинилхлорида, уменьшается его пористость (см. табл. 6), [c.96]

Наиболее распространенным промышленным способом получения по/ивинилхлорида является метод суспензионной полимеризации Еикилхлорида. Вместе с тем этот процесс по механизму формирования полимерных частиц, а также по кинетике очень близок процессу полимеризации винилхлорида в массе. Поэтому способ полимеризации винилхлорида в суспензии можно рассматривать как удобную для практического осуществления разновидность полимеризации в массе. Вот почему описание этих способов получения ПВХ оказалось целесообразным объединить в один раздел. Сначала как более простой рассматривается способ полимеризации в массе. [c.53]

При полимеризации винилхлорида в суспензии (или в массе) в присутствии малых количеств инициаторов (до 0,1%) средний молекулярный вес ПВХ, выраженный в значениях константы Фи-кентчера К находится в следующей зависимости от температуры полимеризации [c.86]

Производство метилхлороформа из винилхлорида реализуется по следующей технологической схеме (рис. 17) [146, с. 135]. Хлороводород и винилхлорид с содержанием влаги не более 0,003% подают в реактор гидрохлорирования 2, где в суспензии катализатора AI I3 в 1,1-дихлорэтане при 20 °С и давлении 0,245 МПа происходит образование 1,1-дихлорэтана. Применяют осушку хлороводорода с помощью рассола при —35 °С (/) с последующим отделением от механических примесей. Поддерживают некоторый избыток НС1 по отнощению к винилхло-риду, чтобы обеспечить полноту его конверсии. При более высокой температуре протекают нежелательные реакции конденсации, полимеризации винилхлорида, а также дегидрохлорирования 1,1-дихлорэтана. Температуру в реакторе поддерживают с помощью выносного холодильника 3, в котором циркулирует рассол, а возврат реакционной массы — боковой трубы реактора. В испарителе 4 продукт реакции отделяют от отходов, поступающих на сжигание. С верха реактора уходят НС1, винилхлорид и следы дихлорэтана, которые охлаждаются рассолом в холодильнике 10. 1,1-Дихлорэтан собирается в сборнике 5, а газовая фаза направляется в абсорбер 6 для получения хлороводородной кислоты. К 1,1-дихлорэтану добавляют порофор и подают в верхнюю часть реактора хлорирования 7. При необхо- [c.107]

Проведено аналитическое исследование образцов сополимера винилхлорида с ви-ниладетатом, синтезированных различными методами, на содержание химических дефектов структуры (карбонильных и гидроксильных групп, двойных связей) и выявление их влияния на растворимость сополимеров. Показано, что при полимеризации в массе и водной суспензии образуется сополимер, содержащий значительно меньшее количество дефектов структуры, чем при латексной и растворной сополимеризации. Установлено, что наличие в сополимере дефектов структуры способствует лучшей растворимости и вязкостной стабильности концентрированных растворов при низких температурах. Табл. 3. Библ. 12 назв. [c.104]

Замена перекиси бензоила перекисью лауроила или азо-бис-изобутиронитрилом еще не исчерпывает возможности дальнейшей интенсификации промышленного процесса полимеризации винилхлорида. Как уже отмечалось, полимеризация винилхлорида в массе и в суспензии протекает с нарастающей скоростью до высокой степени конверсии (60—80%), вследствие чего наибольшее тепловыделение имеет место лишь в течение короткого времени. Поэтому охлаждающая поверхность полимеризатора используется эффективно только 3 этот период. Для более полного использования полимеризационной аппаратуры необходимо форсировать процесс на начальной его стадии, для чего в последнее время прибегают к помощи новых высокоактивных инициаторов. К ним относятся прежде всего различные пероксикарбонаты. Из рис. П1.19 видно, что зависимость степени конверсии винилхлорида от времени при инициировании процесса диизопропилперкарбонатом от начала процесса и до 80%-ной степени превращения выражается практически прямой линией в отличие от 5-образной кривой, получаемой для перекиси лауроила . Такое сглаживание кривой объясняется высокой скоростью распада пероксикарбонатов. Интенсивный распад этих инициаторов начинается уже при сравнительно низких температурах ( 30 [c.81]

Технологический процесс производства поливинилхлорида суспензионным методом состоит из следующих основных стадий 1) подготовка сырья (растворение инициаторов и добавок в мономере, ваку-умирование водной фазы и др.) 2) загрузка полимеризатора 3) полимеризация винилхлорида 4) удаление незаполимеризовавшегося мономера из реакционной массы 5) усреднение суспензии 6) выделение полимера из суспензии 7) промывка 8) отжим 9) сушка [c.169]

Получают П. радикальной полимеризацией акрилатов преим. в эмульсии, а также в массе, р-ре и суспензии в присут. пероксидных инициаторов. Акрилаты легко сополимеризуются с винилхлоридом, акрилонитрилом, стиролом и др. Наиб, важные сополимеры-акрилатные каучуки. Применяют П. для произ-ва листов и плеиок, протезов зубов, как связующие для слоистых пластиков. Водные дисперсии (роплекс) полимеров метил-, этил- и бутилакрилатов и их сополимеров с метилметакрилатом используют для приготовления лакокрасочных материалов и клеев (см. Полиакриловые лаки. Клеи синтетические), пропиточных составов для бумаги, кожи, древесины и тканей. [c.602]

Жидкий мономер и инициатор (перекиси, диннтрил азобисизомасляной кислоты и. др.) загружают в автоклав 1 и проводят предварительную полимеризацию при 50—70 °С и давлении около 1 МПа до конверсии 10Полученную суспензию сливают в горизонтальный вращающийся автоклав 2, оборудованный ленточно-спиральной мешалкой или содержащий металлические шары для удаления со стенок аппарата нарастающего слоя полимера, который затрудняет отвод теплоты реакции. В автоклав 2 добавляют низкотемпературную инициирующую систему окислительно-восстановительного типа, регулятор молекулярной массы и часто термостабилизаторы поливинилхлорида (стеараты металлов). Процесс ведут до 65—707о-ной конверсии при температуре от —10 до —20 °С. Незаполимеризовавшийся винилхлорид сдувают [c.102]