Хроматография селективность

Принцип работы HN-анализаторов состоит в том, что проба органического вещества подвергается окислительному разложению в реакторе. Это разложение начинается в месте расположения пробы и заканчивается в специальной зоне доокисления. Затем газообразные продукты разложения проходят через восстановительную зону, где поглощается избыток кислорода, введенного в реактор или выделенного реагентами, а также осуществляется восстановление оксидов азота до элементного азота.С целью разделения смеси газов используют обычно газовую хроматографию, селективную адсорбцию или их сочетание. Содержание продуктов окисления измеряют, применяя термокондуктометрический детектор катарометр. Во многих приборах (особенно последних выпусков) предусмотрено также применение современной вычислительной и регулирующей процесс техники (интегратор, микропроцессор, компьютер). [c.816]

При хроматографии не слишком сложных смесей (до 4—6 компонентов) на высокоэффективных колонках выбор состава подвижной фазы очень часто заканчивается уже на стадии оптимизации элюирующей силы. Однако, если число определяемых веществ велико, нарастает вероятность того, что, несмотря на оптимальную элюирующую силу, пики отдельных соединений, окажутся неразделенными. В этой ситуации возникает необходимость оптимизации селективности, т. е. поиска таких компонентов В, которые в большей степени пригодны для разделения данной смеси. Теоретические основы селективности хроматографических систем по отношению к основным функциональным группам органических соединений пока совершенно не разработаны и прогресс здесь, по-вндимому, является перспективой отдаленного будущего. В настоящее время прогнозирование изменений селективности вследствие изменения качественного состава подвижной фазы может быть основано на ряде чисто качественных правил в режиме обращенно-фазовой хроматографии селективность разделения всех веществ, как правило, несколько возрастает с уменьшением элюирующей силы селективность системы по отношению к соединениям, различающимся структурными фрагментами, можно изменить, изменяя концентрации того компонента подвижной фазы, который в наибольшей степени способен к межмолекулярным взаимодействиям с одним из этих структурных фрагментов при хроматографии на силикагеле селективность повышается, если заменить один компонент В на другой, менее полярный, соответственно увеличив концентрацию последнего. [c.309]

Неводные ионогенные растворители также могут быть применены при хроматографии на силикагеле. В работе [134] изучено влияние ионной силы, pH элюента и основности сорбатов на величины удерживания. Роль этих факторов указывает на то, что основным процессом, определяющим сорбцию, является катионный обмен с силанольными группами поверхности. Подвижные фазы состояли из метанола с добавками хлорной кислоты, перхлората аммония, гидроксида калия. Сопоставление хроматограмм, полученных на различных силикагелях (Пар-тисил-5. Гиперсил, Силоид, Сферисорб), свидетельствует о том, что абсолютные величины удерживания на последних трех сорбентах воспроизводятся хорощо. Партисил удерживает изученные лекарственные соединения слабее, хотя селективность сорбента по отнощению к ним примерно такая же, как у других материалов. В отличие от нормально-фазовой и обращенно-фазовой хроматографии, селективность разделения несколько улучшается при малом удерживании. На рис. 4.35 представлена [c.159]

В газовой хроматографии селективность определяется природой неподвижной фазой и выражается фактором селективности (относительным удерживанием) [c.27]

В жидкостной хроматографии селективность зависит как от состава стационарной фазы, так и состава подвижной фазы. Поэтому необходимо говорить о селективности системы фаз в целом, а не только о селективности стационарной фазы, как в газовой хроматографии, где подвижная фаза представляет собой практически инертный по отношению к разделяемым веществам газ-носитель. Тем не менее существует точка зрения, что межмолекулярными взаимодействиями в газовой фазе также нельзя полностью пренебрегать и что они могут влиять на селективность разделения веществ в газовой хроматографии [64]. [c.182]

Детекторы относятся к селективным или специфичным, если они чувствительны к соединениям, относящимся только к определенным классам, и к универсальным, если они чувствительны к широкому диапазону веществ. Как селективные, так и универсальные детекторы находят применение в жидкостной хроматографии. Селективные детекторы, реагирующие на определенное свойство анализируемого вещества, которым не обладает растворитель, используемый в качестве подвижной фазы, обладают большей чувствительностью и меньше подвержены влиянию изменений, происходящих с растворителем. Они также позволяют исключить помехи со стороны компонентов, определения которых не требуется. Однако уни- [c.118]

В первом случае разделение происходит в стадии поглощения, во втором случае как в стадии поглощения, так и при промывании (элюировании). Кроме того, О. Самуэльсон предлагает различать, как это обычно делают, фронтальный анализ, селективное поглощение и элюентный анализ. Особенно подробно он подразделяет элюентный анализ элюентная хроматография, вытеснительная хроматография, селективное элюирование. [c.13]

Модифицирование поверхности пористых материалов с целью придания им новых свойств привлекает внимание исследователей в связи с тем, что модифицированные материалы находят широкое применение в таких современных областях науки, техники и технологии, как хроматография, селективная сорбция, электрохимия, микроэлектроника, биотехнология, физико-химическая медицина. [c.528]

Степень разделения компонентов зависит от двух факторов селективности и эффективности, которые являются предметом теории хроматографии. Селективность связана с различием в сорбируемости и определяет различие с (о-ростей движения полос. Эффективность характеризуется числом актов разделения, которые удается осуществить на колонке. [c.402]

Ион-парную хроматографию применяют и для разделения амфотерных веществ. Когда ион-парную хроматографию применяют в нормально-фазном варианте в качестве противоионов, иногда используют ионы, способные к абсорбции света или к флуоресценции, для улучшения идентификации некоторых не поглощающих свет соединений. В этом варианте ион-парной хроматографии селективность системы изменяется за счет изменения полярности органической фазы. В табл. 3.4 приведены примеры использования ион-парной хроматографии при работе в режиме нормальнофазной хроматографии. [c.75]

Для выделения ароматических углеводородов из узких фракций применяют жидкостную адсорбционною хроматографию, селективные растворители (жидкий сернистый ангидрид, левулиновая кислота и др.), химические методы (сульфирование). Выделенные тем или иным путем ароматические углеводороды далее идентифицируются в виде различных кристаллических производных. Чаще всего для этого пользуются пикриновой кислотой [тринитрофенол — СбН20Н(Ы02)з], с которой ароматические углеводороды образуют комплексы — двойные молекулярные соединения. Вполне устойчивые пикраты образует нафталин и его гомологи. С фталевым ангидридом ароматические углеводороды образуют арилфенилкетонкарбоновые кислоты [c.131]

Для увеличения объемной теплоты сгорания возможности менее ограничены, поскольку плотность углеводородов изменяется в довольно широких пределах в зависимости от количества и компактности расположения боковых углеводородных цепей. Пределы увеличения объемной теплоты сгорания для углеводородов оптимальных с этой точки зрения структур можно оценить в ЗОО-ТОО ккал л, т. е. в 3—4 раза больше, чем для весовой теплоты сгорания. В этом отношении преимуш ество на стороне циклановых / и моноциклических ароматических углеводородов. Это обстоя- тельство заставляет несколько внимательнее отнестись к оценке, свойств циклических углеводородов. До сих пор присутствие аро- матических углеводородов, независимо от их строения, в топливе ограничивалось.. Известно, что ароматические углеводороды ухуд- шают огневые свойства топлива они характеризуются также не- сколько повышенной гигроскопичностыо. Моноциклические арома- тические углеводороды топливных фракций промышленного производства характеризуются наличием большого количества углеродных атомов в боковых алифатических цепях, что улучшает их огневые свойства и увеличивает весовую теплоту сгорания. Углеводороды такого строения весьма стабильны и имеют низкую температуру кристаллизации. Свойства, ресурсы и современные методы промышленного извлечения моноциклических ароматических углеводородов из углеводородной смеси (методы хроматографии, селективной экстракции и др.) указывают на необходимость уделить использованию моноциклических ароматических углеводородов в составе реактивного топлива большее внимание, чем это имело место до сих пор. Хорошими свойствами обладают также циклановые углеводороды с короткими разветвленными боковыми цепями. [c.71]

Число методов без разрушения образца сравнительно невелико, они мало чувствительны и неселективны. Отмечается [500], что на чувствительность определения вольфрама активационным методом влияют натрий и тантал. Например, в случае анализа Nb, КЬаОд и LiNbOз активационным методом чувствительность определения вольфрама по пику 0,686 Мэе изотопа нри помехах только от радиоизотопов основы составляет 1-10 %, а введение 1-10 % Ка или 5-10 % Та уменьшает ее до 4-10 %. Авторы предлагают для определения вольфрама в этих объектах облучать их 10 час. и охлаждать 2—3 часа. Примеси рекомендовано отделять экстракционной хроматографией. Селективность определения вольфрама в рудах, горных породах и концентратах повышают резонансной активацией образца в кадмиевой оболочке. При этом увеличивается активность У, а также Аи, Мо, Ке, Аз, ЗЬ относительно активности Ка, Ге, Си, Зс, А1, К, Мп, Mg и других породообразуюш их элементов. Образец облучают надтепло-выми или быстрыми нейтронами [221]. [c.164]

В случае недостаточно активных растворителей, где взаимодействия диполей и взаимодействия с участием водородных связей менее важны, можно предвидеть, что в адсорбционной хроматографии селективность растворителя будет менее резко выражена. Хотя этот метод не относится к числу точных, тем не менее путем подбора растворителя можно весьма существенно изменить значения к вещества, как это показано в табл. 4.6 на примере 1-ацетонафталина и 1,5-динитронафталина, элюированных из 4% НгО/окись алюминия. Коэффициент разделения а для этих двух соединений может варьироваться в семикратном диапазоне, но к не выходит за пределы требуемого диапазона 1 /г Ю. Для этих и других замещенных нафталинов и растворителей не было обна- [c.114]

В хроматографии под селективностью понимгиот селективные физико-химические взаимодействия между анализируемыми веществами и хроматографической системой. В газовой хроматографии селективность определяется природой НФ. Типы неподвижных фаз для газовой хроматографии подробно описаны в работах Бломберга [9], Хакена [10] и Старка и сотр. [11]. Обычно селективность НФ выражают через относительное удерживание критической пары компонентов пробы [c.18]

Привести исчерпывающие данные относительно чувствительности всех видов анализа почвы трудно. Описано определение метилового эфира пиклорама в ночве в концентрациях до 5-10 % с применением детектора по захвату электронов (ДЗЭ) с изотопом 2 Ка [13]. Дактал определяли в почвах и растениях с удовлетворительной точностью при содержании его менее 1-10 % [14] детектирование также осуществлялось с помощью ДЗЭ. Совершенствование детекторов и возможность быстрой смены колонок и детекторов делает газовую хроматографию селективным и чувствительным методом определения пестицидов. Опубликованы также данные по условиям хроматографического разделения и чувствительности определения несдрльких гербицидов (эфиров 2,4-Д, 2,4-ДБ и 2,4,5-Т) [15]. Точность анализа часто зависит от методики концентрирования. В ГХ имеются несколько типов детекторов.. Правильный их выбор позволяет добиться нужной чувствительности. Чувствительность и порог чувствительности для некоторых наиболее распространенных детекторов приведены в табл. 6.1. [c.235]

Очень важной задачей является интенсификация хро- атографического метода. Здесь можно следовать по 1утям применения высокотемпературных процессов для Кидкостных систем, высоких давлений в газовой и жидкостной хроматографии, селективных, глубокоспецифических сорбентов и т. д. [c.127]

Экспериментальные методы в химии полимеров - часть 2 (1983) -- [ c.2 , c.5 , c.8 ]

Экспериментальные методы в химии полимеров Ч.2 (1983) -- [ c.2 , c.5 , c.8 ]

Практическое руководство по жидкостной хроматографии (1974) -- [ c.91 , c.92 , c.94 , c.95 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология