Селективное элюирование

Р. Н. Головатый [24] обнаружил, что кальций и магний могут быть отделены от железа, алюминия и титана методом селективного элюирования. Для этого к раствору добавляют тирон (натриевую соль 4,5-диоксибензол-1,3-дисульфокислоты), превращающий железо, алюминий и титан в комплексы, которые при pH 8—9, не поглощаясь, количественно проходят через колонку с катионитом в КН4-форме. Если присутствуют олово и сурьма, то раствор нагревают для того, чтобы ускорить образование комплексов. [c.313]

С аналитической точки зрения регулирование селективности смолы имеет важное значение. Наиболее удобным способом является введение комплексообразующих веществ в ионообменную систему (на стадии сорбции или элюирования). Поскольку ионогенные группы смол имеют различную селективность, подбором соответствующего агента можно легко разделить смеси ионов (либо селективной сорбцией, либо селективным элюированием). [c.27]

При селективном элюировании наблюдается картина, обратная селективной сорбции. Задача заключается в выборе условий, при которых один тип ионов десорбируется, а другие прочно удерживаются смолой. Процесс разделения ускоряется при использовании коротких колонок. [c.41]

Сочетание селективной сорбции и селективного элюирования значительно упрощает процесс разделения сложных смесей. [c.41]

Отделение -алюминия и железа. Отделение алюминия и железа от кальция возможно проводить тремя путями сорбцией их на катионите с последующим селективным элюированием сорбцией на катионите в присутствии комплексообразующих агентов для алюминия и железа, переводящих их в анионную форму сорбцией А1(1П) и Fe(III) на анионите в виде устойчивых анионных комплексов, кальций при этом всегда остается в фильтрате. [c.177]

Большие потенциальные возможности имеют разработка и поиск методов селективного элюирования с использованием органических растворителей и реагентов-комплексообразователей. Можно привести много примеров разделения и отделения таким путем иоиов золота, серебра, меди, никеля и других элементов. [c.117]

Разделение органических соединений на ионитах и селективное элюирование по замкнутому циклу [1559]. [c.302]

Селективное элюирование органическими растворителями металлов, адсорбированных катионообменными смолами [3185]. [c.485]

Д. к селективного разделения катионов широко применяется метод селективного элюирования. Подбирая состав и кислотность вымывающего раствора, можно удалять из колонки одни ионы, оставляя в адсорбированном состоянии другие. Так, например, галлий и свинец могут быть сорбированы вместе на колонке из [c.530]

Особой разновидностью элюентного анализа является так называемое селективное элюирование. При селективном элюировании применяют специфические элюенты, например комплексообразователи, образующие устойчивые не способные к обмену комплексы с одним из поглощенных ионов, но почти не взаимодействующие с другими ионами. Этот метод представляет значительный интерес для аналитической химии и будет изложен более подробно в гл. 10. 12. [c.109]

В соответствии с терминологией, принято в этой книге, ионообменная хроматография включает в себя процессы разделения способных к обмену ионов. Разделение катионов основано на их различной способности поглощаться катионитами при подходящих условиях эти различия можно использовать для количественного отделения катионов друг от друга. Точно так же аниониты могут быть использованы д.чя разделения различных анионов. В гл. 5. 6 отмечалось, что наиболее важным, с аналитической точки зрения, методом хроматографического разделения является элюентная хроматография именно этот метод преимущественно рассматривается в настоящей главе. Если ионы значительно различаются по способности к обмену, то операция их разделения может быть упрощена. Такие упрощенные методы, как селективное элюирование и селективное поглощение, рассматриваются в последних разделах этой главы. [c.179]

Как уже отмечалось, иногда удается осуществить селективное элюирование, т. е. элюировать один из ионов в таких условиях, при которых другие ионы весьма прочно удерживаются ионитом, так что их перемещением вниз по колонке можно пренебречь. В таких системах разделение, естественно, упрощается и можно применять короткие колонки с сравнительно высокой степенью зарядки кроме того, не нужно делить элюат на большое число фракций или проводить непрерывный его анализ. Наиболее типичные разделения этой группы основаны на различиях в константах нестойкости некоторых [c.205]

Если разделяемые вещества образуют в колонке окрашенные зоны, то селективное элюирование облегчается. Это обстоятельства аналитику следует учитывать однако во многих случаях хорошие результаты получались и для неокрашенных растворов. При благоприятных обстоятельствах селективное элюирование можно применять к системам, содержащим несколько ионов. Как правило, в таких случаях производят ступенчатое разделение, применяя элюенты с последовательно возрастающей элюирующей способностью. Этот способ можно применять даже тогда, когда ионы, которые должны оставаться в колонке, на определенной стадии процесса несколько перемещаются. Необходимо подчеркнуть, что успех таких разделений в значительной мере зависит от условий проведения анализа. Если, например, применяются слишком большие количества элюента, то наряду с элюируемым ионом в элюате могут появиться и другие ионы. Кроме того, условия проведения анализа, конечно, зависят от применяемого ионита. Поэтому перед использованием той или иной методики, описанной в литературе, необходимо с помощью специальных опытов убедиться в ее пригодности в данных условиях. Если методы селективного элюирования применяются с достаточной осторожностью, то они оказываются очень полезными для серийных анализов в стандартных условиях. [c.207]

Отделение легко может быть выполнено селективным элюированием слабых кислот из слабоосновного анионита в качестве элюента [c.208]

В системах, где можно изменить знак заряда одного из разделяемых металлов (пли группы металлов), применяют методы селективного поглощения или селективного элюирования. Такие разделения, даже при больших содержаниях, можно провести очень быстро (за несколько минут). [c.288]

Ацетат аммония успешно применяют для разделения магния, кальция и стронция методом ступенчатого элюирования. Описано также полное разделение кальция, стронция, бария и радия при градиентном элюировании раствором уксусной кислоты и ацетата аммония [17] (ср. также [54]), Барий элюируется раствором ацетата аммония очень медленно, тогда как свинец, находящийся в комплексной форме, элюируется легко. Селективное элюирование достигается, например, М раствором ацетата аммония. Барий элюируется другим раствором, например хлоридом аммония [33, 46]. [c.311]

Как катиониты, так и аниониты могут быть использованы для определения примесей в металлическом плутонии. Типичным примером применения катионообменного метода для анализа плутония может служить селективное элюирование никеля раствором цианида калия [33 ]. [c.336]

Впоследствии метод выделения циркония был несколько видоизменен [61] и использован для определения циркония в силикатных породах и сплавах. Изменение состояло в том, что к сернокислому раствору добавляли некоторое количество фтор-ионов, чтобы воспрепятствовать осаждению фосфата циркония. Фторидный комплекс циркония очень прочен и хорошо поглощается анионитом в 304-форме. Титан, который в этих условиях тоже поглощается анионитом, подвергают селективному элюированию 0,1н. серной кислотой в присутствии перекиси водорода. В заключение цирконий элюируют 4M НС1 и определяют титрованием этилендиаминтетраацетатом. [c.357]

Если анализируемый раствор содержит несколько ионных компонентов, подлежащих разделению, то ионообменник можно применять различными способами, пользуясь значениями коэффициентов распределения для соответствующих ионов, присутствующих в растворе. Если значение фактора разделения а для ионов металлов выше, чем 30, то можно применять метод селективной сорбции (селективного элюирования). Если а<30, но больше единицы, то следует иопользовать проявительную хроматографию. Если же фактор разделения в системах, не содержащих комплексо-образующих частиц, не достигает требуемого значения, то простой расчет может позволить решить вопрос о том, какой комплексооб-разователь надо добавить, чтобы улучшить разделение. [c.246]

Для селективного элюирования поглощенных ионов можно использовать воду, буферный раствор (фосфатный, ацетатный, боратный, гидрокарбонатный и др.) с определенным значением pH и ионной силы, растворы минеральных (соляная, азотная, серная, фосфорная) и органических (фенол, лимонная, молочная, винная, щавелевая, ЭДТА) кислот. Выбор элюента облегчается тем, что предельные коэффициенты распределения большинства [c.317]

На практике чаще всего производят сорбцию плутония в трехвалентном состоянии. Хотя четырехвалентный плутоний сорбируется более полно, его трудно вымыть с катионита типа дауэкс-50 и КУ-2 даже 5,7 М раствором HNO3 [696]. Сорбция Pu(III) выгоднее при отделении его от урана. При селективном элюировании U(VI) разбавленной серной кислотой Pu(III) почти полностью удерживается ионитом, в то время как Pu(IV), вследствие образования устойчивых комплексов, быстро десорбируется вместе с U(VI). [c.352]

Процессы разделения в методе селективного элюирования основаны, как правило, на различиях в константах устойчивости разделяемых ионов. Типичным примером успешного применения метода селективного элюирования является разделение смеси N1 — Мп — Со — Си — Ре — 2п элюиро ванием соляной кислотой (с анионообменников). Индивидуальные элементы последовательно элюируются соляной кислотой соответствующей концентрации в указанном выше порядке. [c.41]

Процессы комплексообразования успешно применяют и для селективного элюирования поглощенных на катионите ионов металлов. Так, ионы РЬ + и Ва + можно разделить после их поглощения на катионите, если в качестве элюента будет использован раствор цитрата с pH = 5 6. В этих условиях РЬ +, образующий устойчивые цнтратные комплексы, элюируется полностью, тогда как Ва + остается в колонке. [c.419]

Можно считать, что приведенная классификация слол илась произвольно в процессе развития ионообменных методов разделения. Поэтому она, естественно, не может претендовать на особую стройность и последовательность. В частности, нам представляется сомнительным отнесение к ионообменной хроматографии методов селективного поглощения и селективного элюирования. Очевидно назрел вопрос о создании научно-обоснованной классификации ионообменных разделений. [c.13]

Используя сочетание методов селективного поглощения и селективного элюирования, можно, конечно, разделить анилизируемую смесь более чем на две группы. Иногда достаточно на всем протяжении процесса разделения применять один и тот же комплексообразователь, а при элюировании изменять концентрацию элюента или pH. Для других разделений при поглощении применяют один комплексообразователь, а при элюировании — другой. Если элюирующая способность элюента возрастает с увеличением его концентрации, то процесс, как правило, можно проводить в нисходящем потоке в колонке обычного типа. Этот простой метод не может применяться в тех случаях, когда при поглощении используется хелатообразователь и когда элюирующая способность элюента уменьшается с ростом концентрации. При таких разделениях элюент (например, соляную кислоту) вводят в колонку снизу. [c.213]

Тот же принцип в сочетании с селективным элюированием тяжелых металлов (например, желе.за и алюминия щавелевой кислотой) применяли Лоджи и Рейнер [127 ] для оиределения калия в угле и угольной золе. После поглощения тян елые металлы подвергали селективному элюированию 1%-ной щавелевой кислотой (глава 15. 3, стр. 312), затем отдельно производили элюирование щелочных металлов, после чего калий определяли осаждением хлорной кислотой, а натрий — с помощью цинкурапилацетата. [c.261]

Основы ионообмепного разделения металлов рассмотрены в главе 10, где описаны типичные примеры методов элюентной хроматографии (стр. 179), селективного элюирования (стр. 205) и селективного поглощения (стр. 208). Элюентная хроматография имеет наибольшее значение и применяется для разделения мета.ллов с близкими свойствами (малые значения коэффициента разделения). Как правило, в качестве элюентов используют комплексообразователи. [c.288]

Подобным же образом для удаления различных элементов, мешающих определению щелочных металлов, можно использовать образование хелатных соединений с ЭДТА. Катионит предпочтительнее использовать в КН -форме. Селективное поглощение или селективное элюирование следует вести, применяя, например, раствор аммонийной соли этилендиаминтетрауксусной кислоты. Ионы аммония меют тенденцию вытеснять щелочные металлы, обладающие слабым сродством к иониту. Поэтому, чтобы избежать потерь, необходимо принимать соответствующие меры предосторожности. [c.305]

Мерил, Хонда и Арнольд [43] применили селективное поглощения бериллия катионитом в Na-форме для определения следов бериллия в глинах. Небольшие количества алюминия и марганца поглощаются, но затем селективно элюируются разбавленным раствором ЭДТА. В некоторых случаях, например при анализе природной воды, авторы предпочитают осаждать бериллий непосредственно в колонке, заполненной ггатионитом и гидроокисью железа. Катионит предварительно переводят в Ре +-форму, а затем обрабатывают раствором аммиака (1 10). Через колонку пропускают большое количество анализируемой воды. Метод был успешно применен для поглощения ОД мкг бериллия из более чем 1000 л морской воды [44]. Бериллий (вместе с железом) элюируют из колонки 5М НС1. Для селективного элюирования железа можно применить щавелевую кислоту [43 ]. [c.315]

Катиониты применялись также для аналитического определения малых количеств урана в присутствии алюминия [122]. ]3начале проводили селективное элюирование урана (VI) 0,5 М H2SO4, а затем выделяли из катионита иопы алюминия 2М НС1. [c.335]

В растворах, не содержащих перекиси водорода, например, в 0,4M НС1 или в 0,1М Нг SO4, титан (IV) образует не способные поглощаться комплексы и легко элюируется. На этом принципе И, П. Алимарин с сотрудниками, И. К. Цптович и Б. С. Цывина, и О. В. Конкова разработали методы селективного элюирования титана, применяющиеся для его отделения от железа (III) [1, 109], алюминия [110] и марганца [108]. Для катионообменных разделений этого типа И. П. Алимарин, Т. А. Белявская и Л. А. Базанова [2] предложили применять хелатообразующие вещества. [c.349]

В заключение следует остановиться на катионитах с карбоксильными группами [48 ] и на хелатных катионитах, которые также применяются для разделения металлов рассматриваемых групп. Известен метод разделения кобальта и никеля с помощью хелатных катионитов [18] следует, однако, иметь в виду, что разделение этих металлов легко и точно осуществляется с помощью анионитов в солянокислой среде. Тем не менее, использование халатных катионитов имеет определенные преимущества в тех случаях, когде анализируемый раствор содержит анионы или неэлектролиты, мешающие определению этих металлов. Практическим примером может служить активационный анализ следовых количеств металлов (марганца, меди и никеля) в три(поли)фосфатах натрия [25]. Индуцированная радиоактивность натрия-24 и фосфора-32 маскирует у-сцинцияляционные пики слабо радиоактивных веществ. Анализируемый раствор при pH 5 пропускают через колонку с катионитом дауэкс А-1 в Na-форме затем колонку промывают раствором не-радиоацтивного хлорида натрия. При этом удаляются натрий-24 и фосфор-32. Двухвалентные металлы остаются в колонке поскольку радиоактивность никеля-65 слишком мала, чтобы ее можно было обнаружить в присутствии сильно радиоактивного марганца-56, последний подвергают селективному элюированию раствором, содержащим двузарядные катионы нерадиоактивпого марганца. [c.366]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология