Метод Лидерсена

Метод Лидерсена. Этот метод следует рассматривать как модифицированное правило Гульдберга [c.195]

Решение. Расчет по методу Лидерсена. Атомные константы групп берем в приложении 21 [c.199]

Расчет по методу Лидерсена. Структурн[,1е и атомные константы групп берем по приложению 21 [c.201]

В зарубежной химической литературе [7-9] из методов групповых составляющих наибольшим авторитетом пользуется метод Лидерсена для определения критических свойств органических веществ. [c.14]

Среди многих предложенных способов расчета критических свойств Ткр, Ркр и органических веществ наиболее удовлетворительно адекватным считается метод Лидерсена [7-9]. По этому методу расчеты производятся по следующим формулам [c.40]

Как видно из формул, метод Лидерсена требует знания структурной формулы и стандартной температуры кипения органических веществ. [c.40]

Значения инкрементов Л, структурных составляющих органических веществ по методу Лидерсена приведены в табл. 4.1. [c.40]

Пример 4.1. Вычислить значения Т , Р р и для этилпропилового эфира по методу Лидерсена. Экспериментальные значения критических свойств 7 = 500,6 К, Р = 32,1 и У,р = 339 см /моль, = 335°К. [c.44]

Расчет критического давления по методу Лидерсена дает более точные результаты, чем по методу Риделя. [c.135]

Пример 1У-4. Определить но методу Лидерсена критическое давление р р дифенилметана (см. пример 1У-3). [c.135]

Метод Лидерсена — формула (1У-)6). ....3,1 [c.138]

Метод Лидерсена — табл. 1У-9. ........ 2,1 [c.142]

Средняя погрешность расчетов Рвр 5%, Vhp Ю—15%, а по методам Лидерсена и Риделя 3% и 4,7%. [c.90]

В тех случаях, когда величина Ркр неизвестна и ее трудно вычислить, критический объем можно определить непосредственно по методу Лидерсена [16]. [c.12]

Другой метод групповых составляющих для определения критического объема был предложен Ветере [34]. Он совершенно аналогичен методу Лидерсена [уравнение (2.2.3)] [c.20]

ТАБЛИЦА 2.1. Составляющие для определения критических свойств по методу Лидерсена [15] [c.21]

ТАБЛИЦА 2,2. Погрешности расчета критических свойств по методу Лидерсена [c.23]

Для алканов и сложных эфиров с большими молекулярными массами метод Лидерсена дает значения критических температур на 1—2% меньше экспериментальных значений. В случае спиртов (начиная с бутилового) ошибки достигают 5%. [c.26]

Большой раздел посвящен расчетам изменения энергии Гиббса в результате химических реакций и составов равновесных смесей. Так как на практике мы часто имеем дело с неидеальными системами, то рассмотрены основные методы расчета летучестей, использование летучестей и коэффициентов активности для определения состава равновесий смеси неидеальных систем. Кроме того, описаны эмпирические методы вычисления критических параметров (метод Лидерсена, Формана и Тодеса), а также вычисление энтальпий и теплот реакций, проводимых при высоких давлениях. [c.3]

Рид и Шервуд [52], проанализировав различные предложенные методы расчета критических температур и давлений, рекомендуют как наиболее надежные метод Лидерсена и метод Формана и Тодеса. [c.195]

Сравнение вычисленных критических параметров с найденными зкопериментально в надежных опытах показывает, что метод Лидерсена для большинства соединений дает ошибку до 2%, за исключением Спиртов тяжелее бутилового (у них отклонение до 5%)-Критические параметры, вычисленные методом Формана и Тодеса, отклоняются от экспериментально определенных для углеводородов менее чем на 1%, а для соединений, имеющих функциональные группы, — до 2%. [c.198]

Метод Лидерсена можно характеризовать как удовлетворительно адекватным. Основной его недосгаток - нечувствительность метода по отношению к ФХС изомерных соединений. Как известно, ФХС органических веществ зависи не только от числа структурных составляющих (функциональных групп), но и от места их расположения и типа изомерии (структурной и пространственной), как, например, в молекулах изоалканов, цис- и транс-алкенов, алкилцикланов, алкилбензолов и т.д. [c.14]

Метод Татевского характеризуется по сравнению с методом Лидерсена более высокой адекватностью и универсальностью. Тем не менее претендуемая автором на статус теории методика Татевского, которая является наилучшей среди полуэмпирических математических моделей второй половины прошлого столетия, не завоевала широкого признания как в СССР, так и за рубежом и не стала математическим инструметом для массовых расчетов ФХС веществ. [c.15]

Кроме рассмотренного выще метода Лидерсена, известны еще многие другие методы определения критических свойств, которые здесь не рассматриваются и )-за либо низкой степени адекватности, либо сложности модели, или требующие информащ1и об исходных данных по другим ФХС веществ, таким как давление насыщенных паров, плотность при нескольких темперагурах, температуры кипения, теплоты испарения, мольные объемы, парахор, мольная рефракция и др. (формулы Гульдберга, Формена - Тодеса, Риделя, Эдулие, Воулеса, Филиппова [7 - 9], Морачева - Сладкова [15] и др.). [c.40]

Релевантные характеристики структуры молекул по-разному соотносят с характеристиками атомов, групп атомов, типов связей и т. д., для которых назначаются соответствующие весовые коэффициенты, а значение свойства определяют обычно каким-либо алгебраическим действием. Взвешенные характеристики часто складывают — при прямом расчете свойства или при определении поправки к его значению, полученному из приближенного теоретического соотношения. Например, метод Лидерсена для расчета Тс основай на простейшем правиле, согласно которому значения нормальной температуры кипения и критической температуры соотносятся приблизительно как 2 3. Затем для получения параметра, эмпирически. корректирующего это соотношение, используются аддитивные структурные составляющие, зависящие от типа связей. [c.16]

I роко используемые константы чистых веществ. Тем не менее недавние, современ-ные измерения их почти не встречаются. В приложении А табулированы критические свойства многих веществ. В большинстве случаев приведенные там значе- ния были определены экспериментально. Для получения расчетных значений обычно использовался метод Лидерсена. [c.19]

Единицами измерения служат кельвин, физическая атмосфера и кубический сантиметр на моль. Значения Д находятся суммированием составляющих для различных атомов или групп атомов, приведенных в табл. 2.1. Для пользования этим методом необходимо знать нормальную температуру кипения и молекулярную массу вещества.. Погрешности расчета по уравнениям (2.2,1)—I2.2.3) приведены в табл. 2.2. Спенсер и Доберт [31] провели обширную численную проверку существующих методов определения критических свойств углеводородов и пришли к заключению, что наиболее точно критическая teMnepaTypa рассчитывается по методу Лидерсена однако, модифицировав константы в методике, которую предложил Нокэй [20], они смогли несколько понизить среднюю погрешность расчета. Соотношение Нокэя имеет вид [c.20]

Среди многих Цредложенных способов расчета критического давления метод Лидерсена считается простым в использовании и наиболее точным не только для углеводородов [31 ], но и вообще для органических соединений [7]. [c.20]

После обширного сравнения экспериментальных данных и расчетных значений, найденных по различным вычислительным схемам, Голд и Огле [7] устано вили, что метод Лидерсена наиболее надежен и при определении критического объема. Однако Спенсер и Доберт считают, что для углеводородов несколько более точен метод Риделя [24, 28], По этому методу [c.20]

Пример 2.1. Определить критические свойства пентафтортолуола, используя метод Лидерсена. Нормальная температура кипения равна 390,65 К, а М = = 182.1. [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология